甙类
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《中药化学》
甙(glycosides)又称甙、配糖体或糖杂体(heteroside)，是由糖或糖的衍生物与非糖化合物以甙键方式结合而成的一类化合物。根据甙键原子的不同分为O-甙、S-甙、N-甙和C-甙等类型，在自然界存在最多的是O-甙。甙的非糖部分称为甙元(aglycon)。其结构式如下：
组成甙类的糖有单糖、双糖和低聚糖，最常见的是葡萄糖与鼠李糖，在强心甙中还有a -去氧糖。由于糖有a -与b -两种异构体，因此形成的甙类，相应地也有a
-与b -甙两种类型。在植物体中存在的大多数为b -甙。
甙类成分广泛存在于植物体内，也存在于某些海洋动物中。由于甙元的化学类型较多，组成的甙类的类型也较多，各具不同的生理活性。S-甙主要存在于十字花科某些生药中，如硫甙(sulfuric
glycoside)；C-甙包括某些蒽醌甙-芦荟甙(barbaloin)，某些黄酮甙、口山酮(xanthone)甙-芒果甙(mangiferin)等；N-甙除植物中个别甙外、主要是核甙(naclcoside)、鸟甙(guanoside)与腺甙(adenosine)等。生药中存在的甙类大多为O-甙，一般可按甙元的结构类型、结合特异的理化性质和生理活性进行分类命名，如氰甙、酚甙、醇甙、蒽甙、黄酮甙、皂甙、强心甙、香豆素甙、环烯醚萜甙等。
(一) 甙类的通性
1. 性状 纯净的甙大多为无色、无臭而有苦味的结晶，少数例外，如皂甙多呈无定形，黄酮甙与蒽醌甙多为黄色，甘草甜素具甜味等。
2. 酸碱性 大多数甙类呈中性，但当甙分子含葡萄糖醛酸或甙元中含酚性羟基时，呈酸性，甙类生物碱具碱性。
3. 溶解度 大多数甙有一定的水溶性，通常甙比甙元在水中的溶解度大，若含去氧糖或甲氧基糖，则亲脂性增强。甙元易溶于有机溶剂。
4. 水解 除C-甙外，甙类能被稀酸或酶水解，生成糖和甙元或次生甙。植物体内的低聚糖甙(原生甙或一级甙)经水解，可失去部分糖，生成含糖分子数较原生甙少的次生甙。
甙类的酶解反应有专属性，存在于苦杏仁中的苦杏仁酶(emulsin)能水解所有的b -葡萄糖甙键和绝大多数b -半乳糖甙键，而麦芽糖中的麦芽糖酶(maltase)只能水解a -甙键，这性质可以用来鉴定甙类的构型。
5. 旋光性与还原性 甙类没有还原性，多呈左旋光性。由于多数甙由b -葡萄糖形成的，当甙类水解后产生b -葡萄糖，其溶液由左旋转为右旋，并有强还原性。
6. 颜色反应 由于甙类分子中有糖的成分，因此Molisch反应呈阳性，甙类水解后能还原Fehling溶液。由于甙类的化学结构不同，能与不同的试剂产生不同的颜色反应，这将在各类甙中介绍。
7. 沉淀反应 无专一性，大多数甙能与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。一般情况下，醋酸铅溶液能使具邻二酚结构的甙类及酸性皂甙沉淀，碱式醋酸铅溶液能使大多数甙类，如蒽醌甙，黄酮甙及中性皂甙沉淀。
(二) 生药中常见的甙类成分, 百拇医药
组成甙类的糖有单糖、双糖和低聚糖，最常见的是葡萄糖与鼠李糖，在强心甙中还有a -去氧糖。由于糖有a -与b -两种异构体，因此形成的甙类，相应地也有a
-与b -甙两种类型。在植物体中存在的大多数为b -甙。
甙类成分广泛存在于植物体内，也存在于某些海洋动物中。由于甙元的化学类型较多，组成的甙类的类型也较多，各具不同的生理活性。S-甙主要存在于十字花科某些生药中，如硫甙(sulfuric
glycoside)；C-甙包括某些蒽醌甙-芦荟甙(barbaloin)，某些黄酮甙、口山酮(xanthone)甙-芒果甙(mangiferin)等；N-甙除植物中个别甙外、主要是核甙(naclcoside)、鸟甙(guanoside)与腺甙(adenosine)等。生药中存在的甙类大多为O-甙，一般可按甙元的结构类型、结合特异的理化性质和生理活性进行分类命名，如氰甙、酚甙、醇甙、蒽甙、黄酮甙、皂甙、强心甙、香豆素甙、环烯醚萜甙等。
(一) 甙类的通性
1. 性状 纯净的甙大多为无色、无臭而有苦味的结晶，少数例外，如皂甙多呈无定形，黄酮甙与蒽醌甙多为黄色，甘草甜素具甜味等。
2. 酸碱性 大多数甙类呈中性，但当甙分子含葡萄糖醛酸或甙元中含酚性羟基时，呈酸性，甙类生物碱具碱性。
3. 溶解度 大多数甙有一定的水溶性，通常甙比甙元在水中的溶解度大，若含去氧糖或甲氧基糖，则亲脂性增强。甙元易溶于有机溶剂。
4. 水解 除C-甙外，甙类能被稀酸或酶水解，生成糖和甙元或次生甙。植物体内的低聚糖甙(原生甙或一级甙)经水解，可失去部分糖，生成含糖分子数较原生甙少的次生甙。
甙类的酶解反应有专属性，存在于苦杏仁中的苦杏仁酶(emulsin)能水解所有的b -葡萄糖甙键和绝大多数b -半乳糖甙键，而麦芽糖中的麦芽糖酶(maltase)只能水解a -甙键，这性质可以用来鉴定甙类的构型。
5. 旋光性与还原性 甙类没有还原性，多呈左旋光性。由于多数甙由b -葡萄糖形成的，当甙类水解后产生b -葡萄糖，其溶液由左旋转为右旋，并有强还原性。
6. 颜色反应 由于甙类分子中有糖的成分，因此Molisch反应呈阳性，甙类水解后能还原Fehling溶液。由于甙类的化学结构不同，能与不同的试剂产生不同的颜色反应，这将在各类甙中介绍。
7. 沉淀反应 无专一性，大多数甙能与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。一般情况下，醋酸铅溶液能使具邻二酚结构的甙类及酸性皂甙沉淀，碱式醋酸铅溶液能使大多数甙类，如蒽醌甙，黄酮甙及中性皂甙沉淀。
(二) 生药中常见的甙类成分, 百拇医药