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编号:63925
第四节炔烃
http://www.100md.com 《医用化学》
炔烃是含有碳碳三键（-C≡C-）的链烃。
R-C≡CH或R`-C≡C-R”可代表它们的构造式,碳碳三键(-C≡C-)是炔烃的官能团。
炔烃也是不饱和烃，通式是CnH2n-2，与二烯烃或环烯烃相同。
一、炔烃的同分异构现象和命名法
炔烃由于碳链构造和三键位置的不同，也具有同分异构现象。不过因为三键支链的位置的限制，其异构体的数目要比碳原子数相同的烯烃为少。例如，含有五个碳原子的炔烃，只有三种同分异构体：
炔烃的命名法和烯烃相似。例如：
二、炔烃的物理性质
在正炔烃的同系列中，C2～C4的炔烃是气体，C5～C15的是液体，C15以上的是固体。炔烃的熔点和沸点也随着碳原子数目的增加而增高（表11-5）。
表11-5
炔烃的物理常数
名称
构造式
熔点/℃
沸点/℃
相对密度(d204)
乙炔 HC≡CH
-81.8
-83.6
-
丙炔 CH3C≡CH
-101.51
-23.2
-
1-丁炔 CH3CH2C≡CH
-122.5
8.1
-
2-丁炔 CH3C≡CCH3
-32.3
27
0.691
1-戊炔 CH3(CH2)C≡CH
-90
29.3
0.695
2-戊炔 CH3CH2C≡CH
-101
55.5
0.714
1-己炔 CH3(CH2)3C≡CH
-132
71
0.715
2-己炔 CH3(CH2)2C≡CH
-88
84
0.730
3-己炔 CH3CH2C≡CCH3
-51
81.8
0.724
1-庚炔 CH3(CH2)4C≡CH
-81
100
0.734
2-庚炔 CH3(CH2)3C≡CCH3
-
112
0.748
3-庚炔 CH3(CH2)2C≡CCH3
-
105
0.752
1-辛炔 CH3(CH2)5C≡CH
-80
125.2
0.746
2-辛炔 CH3(CH2)4C≡CCH3
-60.2
137.2
0.759
3-辛炔 CH3(CH2)C≡CCH2CH3
-105
133
0.752
4-辛炔 CH3 (CH2) 2C≡C(CH2)2CH3
-102
131
0.751
1-壬炔 CH3(CH2)6C≡CH
-65
160.7
0.760
2-壬炔 CH3(CH2)5C≡CCH3
-
155747
0.769
3-壬炔 CH3(CH2)4C≡CCH2CH3
-
154745
0.762
4-壬炔 CH3(CH2)3C≡C(CH2)2CH3
-
152752
0.757
1-癸炔 CH3(CH2)7C≡CH
-44
0.765
3-癸炔 CH3(CH2)5C≡CCH2CH3
-
0.765
三、炔烃的化学性质
炔烃的官能团是-C≡C-，它有两个π键，有较弱的亲核性（Lewis碱），其化学性质与烯烃有不少相似之处，例如能发生加成、氧化和聚和反应等。另外，-C≡C-H的C-Hσ键具有与或σ键不同的性质，即弱
酸性很。
（一）加成反应
1．加氢
在催化剂（Pt，Pd或Ni）的作用下，炔烃与氢加成可生成烯烃，最后生成烷烃。
2．加卤素
炔烃能与氯或溴加成。反应分两步进行，第一次加1mol试剂，生成烯烃的二卤衍生物；第二次再加1mol试剂，生成四卤代烷。例如：
3.加卤化氢　　炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。
1,1－二溴乙烷
在生成的溴
乙烯分子中，溴原子的未共用电子对与π键形成共轭体系（p-π共轭），这里共轭效应起了主要作用，而溴原子的诱导效应仅居次要地位。因此，当与第二个溴化氢分子加成时，溴原子继续加在已有一个溴的碳原子上，生成CH3CHBr2。
不对称炔烃与HX加成时遵从马氏规则。在有过氧化物存在下，不对称炔烃与HBr的加成反应则是反马氏规则的。
（二）氧化反应
炔烃氧化时，碳链在三键处断裂。例如，乙炔用高锰酸钾氧化时，生成二氧化碳。
其它炔烃用高锰酸钾氧化，生成羧酸。
从反应结果可以看到高锰酸钾的紫色消失，所以也可利用此反应检查碳碳三键。
（三）聚合反应
乙炔在不同的催化剂和反应条件下，发生各种不同的聚合反应，生成链状或环状的化合物。如乙炔若发生二分子聚合反应时，生成乙烯基乙炔CH2=CH-C≡CH；若在适当的催化剂存在下，三个分子的乙炔聚合成苯。
（四）炔化物的生成
连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，这是因为三键C是sp杂化，s成分占1/2，电负性比较
强，使得Csp-H1sσ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示酸性。乙炔基阴离子能量低，体系稳定，所以乙炔分子CH≡CH中氢原子容易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物。例如，将乙炔通入硝酸银氨溶液或氯化亚铜氨溶液中，分别生成
白色的乙炔银和砖红色的乙炔亚铜沉淀。
上述反应极为灵敏，常用来鉴定具有-C≡CH构造特征的炔烃，并可利用这一反应从混合物中把这种炔烃分离出来。而R`-C≡C-R型的炔烃不发生这两个反应。乙炔银和乙炔亚铜在湿润时比较稳定，在干燥时能因撞击或升高温度发生爆炸，所以实验完毕后，应立即加硝酸把它分解掉。
薛
飞 校
, 百拇医药