N-乙基乙酰乙酰胺的互变异构现象
作者：吴晓刚
单位：苏州医学院化学教研室，苏州，215007
关键词：N-乙基乙酰乙酰胺；互变异构
苏州医学院学报990915 摘要 应用红外光谱和核磁共振氢谱分析了N-乙基乙酰乙酰胺的分子结构，发现存在酮式—烯醇式之间的互变异构，并分析了互变异构体以及谱图中相应的异构峰。
中图法分类 R313
The Tautormerism of N-Ethyl Acetylacetamide
Wu Xiaogang
(Department of Chemistry，Suzhou Medical College，Suzhou,215007)
, http://www.100md.com
Abstract Object:Molecular structure of N-Ethyl acetylacetamide was analyzed by means of IR and NMR H spectrum.The keto-enol tautomerism was fourd.The tautomers were described and the relative tautormeride peaks were analyzed in the spectrum.
Key words N-Ethyl cetylacetamide;tautomerism
HYNIC是一种新的DNA反义探针联连剂，可与放射性核素99TCm螯合，使反义探针能被有效地进行同位素标记，从而使肿瘤的DNA反义探针法成为研究肿瘤基因的重要手段。N-乙基乙酰乙酰胺是合成HYNIC衍生物一个前体，该前体是由乙酸乙酯与乙胺进行亲核加成——消除反应而制备的。
, http://www.100md.com
1 实验分析
反应产物在除去溶剂苯后沉淀析出，晶体通过丙酮重结晶纯化，为了鉴定产物的结构，对N-乙基乙酰乙酰胺晶体进行了红外光谱和核磁共振氢谱分析[1]，其IR谱图见图1。
图1 N-乙基乙酰乙酰胺的IR谱
N-乙基乙酰乙酰胺的IR谱中的吸收频率与键型的关系如下： 波数cm-1
3290
3020-2900
1645-1600
, http://www.100md.com
1440-1390
1160
振动类型
γ
γ
γ
δ
γ
键型
N-H
C-H(烷)
C=O(不饱和酰胺)
C-H(烷)
, http://www.100md.com
C-O
从IR谱上可以看出由于产物分子中有二个羰基，故C=O和C-O的伸缩振动峰很强，而C-H伸缩峰也较强，这也与分子中有两个甲基和两个亚甲基相吻合。N-乙基乙酰乙酰胺的NMR谱图见图2。
图2 N-乙基乙酰乙酰胺的1H-NMR谱
N-乙基乙酰乙酰胺的NMR谱中的化学位移值与键型的关系如下： 化学位移δ
1.248
1.912
3.360
4.080
, 百拇医药
4.485
7.274
8.653
2.310
氢的键型
g
f
e
d
c
b
a
h
, http://www.100md.com 数目
3
3
2
2
1
2 结果和讨论
N-乙基乙酰乙酰胺分子中有5种类型的氢原子，但NMR谱上却出现了8个质子峰，其中a.b.h峰系酮式——烯醇式异构体中的质子峰，a峰强度较大，这是因为每个异构式中都有形成氢键的羟基存在[2]。
此外，IR谱也显示出N-基乙酰乙酰胺中酮式和烯醇式异构体的存在。在IR谱中，普通的羰基的伸缩振动峰在1700-1750cm-1范围内，而1600cm-1和1645cm-1处是不饱和羰基的吸收峰，其中1600cm-1峰更强一些，这是因为形成氢键的醇O-H弯曲振动正好也在该位置上，是两种吸收峰重叠的结果。
参考文献
1 洪山海编.光谱解释法在有机化学中的应用.北京∶科学出版社，1981
2 廖清江主编.有机化学.北京∶人民卫生出版社，1994∶393
(1999年5月26日收稿), http://www.100md.com
单位：苏州医学院化学教研室，苏州，215007
关键词：N-乙基乙酰乙酰胺；互变异构
苏州医学院学报990915 摘要 应用红外光谱和核磁共振氢谱分析了N-乙基乙酰乙酰胺的分子结构，发现存在酮式—烯醇式之间的互变异构，并分析了互变异构体以及谱图中相应的异构峰。
中图法分类 R313
The Tautormerism of N-Ethyl Acetylacetamide
Wu Xiaogang
(Department of Chemistry，Suzhou Medical College，Suzhou,215007)
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Abstract Object:Molecular structure of N-Ethyl acetylacetamide was analyzed by means of IR and NMR H spectrum.The keto-enol tautomerism was fourd.The tautomers were described and the relative tautormeride peaks were analyzed in the spectrum.
Key words N-Ethyl cetylacetamide;tautomerism
HYNIC是一种新的DNA反义探针联连剂，可与放射性核素99TCm螯合，使反义探针能被有效地进行同位素标记，从而使肿瘤的DNA反义探针法成为研究肿瘤基因的重要手段。N-乙基乙酰乙酰胺是合成HYNIC衍生物一个前体，该前体是由乙酸乙酯与乙胺进行亲核加成——消除反应而制备的。
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1 实验分析
反应产物在除去溶剂苯后沉淀析出，晶体通过丙酮重结晶纯化，为了鉴定产物的结构，对N-乙基乙酰乙酰胺晶体进行了红外光谱和核磁共振氢谱分析[1]，其IR谱图见图1。
图1 N-乙基乙酰乙酰胺的IR谱
N-乙基乙酰乙酰胺的IR谱中的吸收频率与键型的关系如下： 波数cm-1
3290
3020-2900
1645-1600
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1440-1390
1160
振动类型
γ
γ
γ
δ
γ
键型
N-H
C-H(烷)
C=O(不饱和酰胺)
C-H(烷)
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C-O
从IR谱上可以看出由于产物分子中有二个羰基，故C=O和C-O的伸缩振动峰很强，而C-H伸缩峰也较强，这也与分子中有两个甲基和两个亚甲基相吻合。N-乙基乙酰乙酰胺的NMR谱图见图2。
图2 N-乙基乙酰乙酰胺的1H-NMR谱
N-乙基乙酰乙酰胺的NMR谱中的化学位移值与键型的关系如下： 化学位移δ
1.248
1.912
3.360
4.080
, 百拇医药
4.485
7.274
8.653
2.310
氢的键型
g
f
e
d
c
b
a
h
, http://www.100md.com 数目
3
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2
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1
2 结果和讨论
N-乙基乙酰乙酰胺分子中有5种类型的氢原子，但NMR谱上却出现了8个质子峰，其中a.b.h峰系酮式——烯醇式异构体中的质子峰，a峰强度较大，这是因为每个异构式中都有形成氢键的羟基存在[2]。
此外，IR谱也显示出N-基乙酰乙酰胺中酮式和烯醇式异构体的存在。在IR谱中，普通的羰基的伸缩振动峰在1700-1750cm-1范围内，而1600cm-1和1645cm-1处是不饱和羰基的吸收峰，其中1600cm-1峰更强一些，这是因为形成氢键的醇O-H弯曲振动正好也在该位置上，是两种吸收峰重叠的结果。
参考文献
1 洪山海编.光谱解释法在有机化学中的应用.北京∶科学出版社，1981
2 廖清江主编.有机化学.北京∶人民卫生出版社，1994∶393
(1999年5月26日收稿), http://www.100md.com