枸橼酸盐两种测定方法的比较
作者：李之琳 陈双璐
单位：天津市儿童医院 天津 300074
关键词：
中国现代应用药学000235 目前，临床常用的枸橼酸盐制剂中枸橼酸盐的含量测定多采用离子交换法， 检测费时，操作较为繁锁。有报道采用pH指示剂吸收度比值法测定枸橼酸盐的含量[1 ]，但是此方法只适用于含单一成分的制剂。笔者根据枸橼酸盐可与铜离子生成稳定络合 物，且在紫外光区有特定吸收波长的原理，采用对照品比较法测定其含量，并与离子交换法 进行比较，现介绍如下。
1 仪器与试药
UV-160A型紫外分光光度计(日本岛津)；枸橼酸钠、枸橼酸钾、枸橼酸(均符合95年版中国 药典)；硫酸铜(分析纯)。
, 百拇医药
2 测定条件的选择
2.1 最大吸收波长的测定 精密称取枸橼酸钠、枸橼酸钾及硫酸铜适量，分别配 制成约为0.005mol/L的各溶液备用。精密量取枸橼酸钠溶液和枸橼酸钾溶液各5ml,分别置10 0ml量瓶中，加硫酸铜溶液6ml,加水至刻度，放置5min。取硫酸铜溶液6ml,加水至100ml做空 白，在紫外光区进行扫描，在200～350nm波长范围内有特定吸收，最大吸收峰波长为241nm, 处方中其它成分在此波长处无干扰吸收。两种溶液的吸收峰型完全相同。
2.2 络合比的测定 配制浓度均为0.005mol/L的枸橼酸钠、枸橼酸 钾、硫酸铜溶液，按照Job′s法测定[2]。结果，在本试验条件下，枸橼酸盐与铜 离子的络合比为1∶1。
2.3 稳定性试验 将被测溶液于室温自然光下 放置，每间隔1h测定1次，共计4次，结果，被测溶液至少在4h内最大吸收波长和吸收值基本 不变。
, 百拇医药
2.4 线性浓度范围的测定 精密量取枸橼酸钠溶液(0.005mol/L )、枸橼酸钾溶液(0.005mol/L)各2.0,3.0,4.0,5.0和6.0ml,分别置100ml量瓶中，各加入硫 酸钠溶液(0.005mol/L)6.0ml,按“3测定方法”测定吸收度A，以A为纵坐标，以浓度C为横坐 标进行直线回归，结果,30～97μg/ml浓度范围内C与A线性关系良好，相关系数r=0.9990，符合Beer定律。
3 测定方法
取硫酸铜 溶液(0.005mol/L)6.0ml,加水至100ml做空白。取供试品溶液与对照品溶液，在(241±1)nm 波长处测吸收度，按对照品比较法计算供试品的含量。
4 样品测定
4.1 枸橼酸盐合剂[3] 供试品 溶液：精密量取本品溶液5ml,置50ml量瓶中加水至刻度，精密量取稀释液5ml依法测定枸橼 酸含量[3]。另精密量取稀释液5ml,置25ml量瓶中，准确加入与枸橼酸等当量作用 的氢氧化钠液(0.1mol/L)，加水至刻度，依法配制成适当浓度的供试液与对照液，按“3测 定方法”测定吸收度，将枸橼酸折算成枸橼酸钠量从计算结果中减去，即得枸橼酸盐含量。
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4.2 枸橼酸钾溶液[4]、复方枸橼酸钾溶液[5]、枸 橼酸钠溶液均可按上述方法配制成适当浓度的供试液和对照液，按“3测定方法”测定吸收 度计算含量。
5 回收实验
精密称取对照品枸橼酸钠 (含C6H5Na3O7.2H2O 99.95%)、枸橼酸钾(含C6H5K3O7H2O 99.91 %)适量，制成适当浓度的对照液。按处方比例配制枸橼酸盐合剂、复方枸橼酸钾溶液、枸橼 酸钾溶液、枸橼酸钠溶液，按“4样品测定”方法和离子交换法测定含量，计算回收率，结 果见表1。
表1 回收率 编 号
, 百拇医药
制剂名称
回收率/%*1
回收率/% *2
1
2
枸橼酸钾溶液
100.4
99.49
100.7
100.2
3
4
, 百拇医药 枸橼酸盐合剂
100.7
100.5
100.6
100.3
5
6
复方枸橼酸钾溶液
99.14
100.3
99.82
100.8
7
, http://www.100md.com
8
枸橼酸钠溶液
99.68
99.72
100.4
100.6
平均回收率/%
99.99
10 0.4
变异系数CV/%
0.56
0.32
注：*1紫外分光光度 法；*2离子交换法；t检验P>0.05
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6 小 结
采用对照品比较法测定时，对照品称取量 应为供试品溶液中被测成分标示量的100%±10%。测定含枸橼酸的复方制剂时，应将枸橼酸 折算成枸橼酸钠，按枸橼酸钠称取对照品。对照品比较法与离子交换法相比，操作简便快捷 ，检测结果无显著性差异。
参考文献
1，安登魁主编.药物分析.济南：济南出版社，1992∶575.
2，安登魁主编.药物分析.济南：济南出版社，19 92∶66.
3，中华人民共和国卫生部药政局编.中国医院制剂规范.北 京：中国医药科技出版社，1995∶44.
4，中华人民共和国卫生部药政局编.中国医院制剂规范.北 京：中国医药科技出版社，1995∶7.
5，天津市卫生局编.天津市医院制剂规范.第2版.1998∶70.
6，天津市卫生局编.天津市医院制剂规范.第2版. 1998∶76.
收稿日期：1998-12-03, http://www.100md.com
单位：天津市儿童医院 天津 300074
关键词：
中国现代应用药学000235 目前，临床常用的枸橼酸盐制剂中枸橼酸盐的含量测定多采用离子交换法， 检测费时，操作较为繁锁。有报道采用pH指示剂吸收度比值法测定枸橼酸盐的含量[1 ]，但是此方法只适用于含单一成分的制剂。笔者根据枸橼酸盐可与铜离子生成稳定络合 物，且在紫外光区有特定吸收波长的原理，采用对照品比较法测定其含量，并与离子交换法 进行比较，现介绍如下。
1 仪器与试药
UV-160A型紫外分光光度计(日本岛津)；枸橼酸钠、枸橼酸钾、枸橼酸(均符合95年版中国 药典)；硫酸铜(分析纯)。
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2 测定条件的选择
2.1 最大吸收波长的测定 精密称取枸橼酸钠、枸橼酸钾及硫酸铜适量，分别配 制成约为0.005mol/L的各溶液备用。精密量取枸橼酸钠溶液和枸橼酸钾溶液各5ml,分别置10 0ml量瓶中，加硫酸铜溶液6ml,加水至刻度，放置5min。取硫酸铜溶液6ml,加水至100ml做空 白，在紫外光区进行扫描，在200～350nm波长范围内有特定吸收，最大吸收峰波长为241nm, 处方中其它成分在此波长处无干扰吸收。两种溶液的吸收峰型完全相同。
2.2 络合比的测定 配制浓度均为0.005mol/L的枸橼酸钠、枸橼酸 钾、硫酸铜溶液，按照Job′s法测定[2]。结果，在本试验条件下，枸橼酸盐与铜 离子的络合比为1∶1。
2.3 稳定性试验 将被测溶液于室温自然光下 放置，每间隔1h测定1次，共计4次，结果，被测溶液至少在4h内最大吸收波长和吸收值基本 不变。
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2.4 线性浓度范围的测定 精密量取枸橼酸钠溶液(0.005mol/L )、枸橼酸钾溶液(0.005mol/L)各2.0,3.0,4.0,5.0和6.0ml,分别置100ml量瓶中，各加入硫 酸钠溶液(0.005mol/L)6.0ml,按“3测定方法”测定吸收度A，以A为纵坐标，以浓度C为横坐 标进行直线回归，结果,30～97μg/ml浓度范围内C与A线性关系良好，相关系数r=0.9990，符合Beer定律。
3 测定方法
取硫酸铜 溶液(0.005mol/L)6.0ml,加水至100ml做空白。取供试品溶液与对照品溶液，在(241±1)nm 波长处测吸收度，按对照品比较法计算供试品的含量。
4 样品测定
4.1 枸橼酸盐合剂[3] 供试品 溶液：精密量取本品溶液5ml,置50ml量瓶中加水至刻度，精密量取稀释液5ml依法测定枸橼 酸含量[3]。另精密量取稀释液5ml,置25ml量瓶中，准确加入与枸橼酸等当量作用 的氢氧化钠液(0.1mol/L)，加水至刻度，依法配制成适当浓度的供试液与对照液，按“3测 定方法”测定吸收度，将枸橼酸折算成枸橼酸钠量从计算结果中减去，即得枸橼酸盐含量。
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4.2 枸橼酸钾溶液[4]、复方枸橼酸钾溶液[5]、枸 橼酸钠溶液均可按上述方法配制成适当浓度的供试液和对照液，按“3测定方法”测定吸收 度计算含量。
5 回收实验
精密称取对照品枸橼酸钠 (含C6H5Na3O7.2H2O 99.95%)、枸橼酸钾(含C6H5K3O7H2O 99.91 %)适量，制成适当浓度的对照液。按处方比例配制枸橼酸盐合剂、复方枸橼酸钾溶液、枸橼 酸钾溶液、枸橼酸钠溶液，按“4样品测定”方法和离子交换法测定含量，计算回收率，结 果见表1。
表1 回收率 编 号
, 百拇医药
制剂名称
回收率/%*1
回收率/% *2
1
2
枸橼酸钾溶液
100.4
99.49
100.7
100.2
3
4
, 百拇医药 枸橼酸盐合剂
100.7
100.5
100.6
100.3
5
6
复方枸橼酸钾溶液
99.14
100.3
99.82
100.8
7
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8
枸橼酸钠溶液
99.68
99.72
100.4
100.6
平均回收率/%
99.99
10 0.4
变异系数CV/%
0.56
0.32
注：*1紫外分光光度 法；*2离子交换法；t检验P>0.05
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6 小 结
采用对照品比较法测定时，对照品称取量 应为供试品溶液中被测成分标示量的100%±10%。测定含枸橼酸的复方制剂时，应将枸橼酸 折算成枸橼酸钠，按枸橼酸钠称取对照品。对照品比较法与离子交换法相比，操作简便快捷 ，检测结果无显著性差异。
参考文献
1，安登魁主编.药物分析.济南：济南出版社，1992∶575.
2，安登魁主编.药物分析.济南：济南出版社，19 92∶66.
3，中华人民共和国卫生部药政局编.中国医院制剂规范.北 京：中国医药科技出版社，1995∶44.
4，中华人民共和国卫生部药政局编.中国医院制剂规范.北 京：中国医药科技出版社，1995∶7.
5，天津市卫生局编.天津市医院制剂规范.第2版.1998∶70.
6，天津市卫生局编.天津市医院制剂规范.第2版. 1998∶76.
收稿日期：1998-12-03, http://www.100md.com