中药色谱指纹图谱组分保留时间漂移的校准

    李博岩1 梁逸曾3 1 胡 芸1 谢培山2 俞汝勤3 李发美4 孙 沂4

    1 (中南大学中药现代化研究中心,长沙410083) 2 (广州药品检验所,广州510160)

    3 (湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室,长沙410082) 4 (沈阳药科大学,沈阳110015)

    摘 要 基于光谱相关色谱方法判断复杂中药色谱指纹图谱的组分相关性,实现同一中药样本在不同实验

    条件下所得的色谱指纹图谱的相同组分的色谱保留时间漂移的局部最小二乘校正,为合理评价指纹图谱的

    品质提供较为实用的工具。

    关键词 中药色谱指纹图谱,色谱峰簇,相关系数,联用色谱,局部最小二乘,光谱相关色谱

    2002211213 收稿;2003210208 接受

    本文系国家自然科学基金重点资助项目(No. 20175036 ,No. 20235020)

    1 引 言

    作为中药的一种质量控制模式,色谱指纹图谱可标识中药的化学特征,最大限度展示中药的整体内

    在品质。通过比较色谱指纹图谱的相似程度,判断中药材或制剂真伪、考察其稳定性和一致性1 ,2 ,并

    为进一步研究药物的有效成分和药效作用奠定基础。

    针对中药色谱指纹图谱中主要特征成分出现的保留时间的偏移问题,在光谱相关色谱3 的基础

    上,提出局部最小二乘校正方法,以实现同一中药样本在不同实验条件下所得的色谱指纹图谱的仪器系

    统误差的校准,为客观评价图谱的品质及合理建立特征指纹图谱提供理论方法。

    2 理论部分

    假定某一中药样本在不同实验条件下所得的两个色谱指纹图谱分别为矢量x1 与x2 ,对应的色谱

    流出时间记作矢量t1 与t2 ,两个图谱的第i - 1 个与第i 个相同组分的保留时间分别记为t1 , i - 1与

    t2 , i - 1和t1 , i与t2 , i 。t1 , i - 1与t1 , i区间的指纹图谱记作色谱峰簇xi1

    ,其对应的色谱流出时间矢量记作ti1

    ,t2 , i - 1与t2 , i区间的指纹图谱记作xi2

    ,对应的色谱流出时间矢量记作ti2

    , i = 1 , ⋯, q , q 为x1 与x2 的最

    大相同组分数(参见图1) 。

    色谱峰簇xi1

    的第j 个响应表示为j xi1

    ( j = 1 , ⋯, m , m 为xi1 ......