第32 卷

    2004 年10 月

    分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第10 期

    1345～1348

    1H NMR快速定量测定咔啦咪星B硅烷化反应的硅烷化程度

    马学兵 王 宁 周光明

    3

    (西南师范大学化学化工学院,重庆400715)

    摘 要 当作为内标的N ,N2二甲基甲酰胺醛基氢的积分面积与已知浓度的HMDS 氢的积分面积相近时,定

    量分析HMDS 的相对误差为0. 35 %。在咔啦咪星B 的硅烷化反应中应用1H NMR 技术快速测定HMDS 和

    HMDSO 的百分含量, 其RSD 分别为2. 42 %和5. 31 %。硅烷化反应10. 5 h 时, 咔啦咪星B 引入9 个

    Si (CH3) 3 基团;反应14 h 时,咔啦咪星B 已完全硅烷化。1H NMR 技术是一种快速而准确地跟踪咔啦咪

    星B 硅烷化反应的手段。

    关键词 咔啦咪星B ,核磁共振氢谱,硅烷化反应

    2003206217 收稿;2004205217 接受

    本文系重庆市科委应用基础研究项目资助课题(No. 200328117)

    1 引 言

    氨基糖如咔啦咪星B 是一类为人熟悉的抗菌素,它的许多12N2酰基衍生物如12N2(γ2氨基2α2羟基

    丁酰基) 咔啦咪星B 已有许多文献报道1 ～3 并广泛地用作广谱抗菌素。硅烷化的咔啦咪星B 可作为起

    始原料选择地合成12N2酰基衍生物。但咔啦咪星B 结构中有7 个羟基和4 个氨基可被硅烷化,且低硅

    烷化程度和过硅烷化程度均会降低12N2酰基衍生物的收率而增加3 ,3′或62N2酰基衍生物产率。因此,在用硅烷化试剂(CH3) 3SiNHSi (CH3 ) 3 (HMDS) 对咔啦咪星B 硅烷化时,定量控制硅烷化程度尤为重

    要。曾试图采用LC/ MS 分离和定量不同硅烷化程度的咔啦咪星B ,但却没有成功。

    1H NMR 是一种识别和表征化合物结构的常用而有效的手段,在定量分析方面也得到了应用4 ～6 。

    本实验用1H NMR 识别并定量分析化学位移非常接近的含硅化合物(CH3) 3SiNHSi (CH3) 3 (HMDS) ,水

    解产物(CH3) 3SiOSi (CH3) 3 (HMDSO) 和不同硅烷化程度的咔啦咪星B ......