第32 卷

    2004 年7 月

    分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第7 期

    847～851

    铁氰化锰修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

    刘有芹 金松子 刘六战 沈含熙

    3

    (南开大学化学系,天津300071)

    摘 要 采用循环伏安法成功制备了铁氰化锰(MnHCF) 膜修饰玻碳( GC) 电极。探讨了影响膜电沉积的各

    种因素,通过扫描电位范围对膜电沉积的影响,确定MnHCF 膜的组成为Mn3 + Fe3 + (CN) 6 [ 普鲁士黄类似物

    Fe3 + Fe3 + (CN) 6 ] 。首次发现在整个膜电沉积过程中存在3 个阶段,最后阶段对制备均匀、致密的MnHCF/

    GC电极至关重要。阴离子的种类对MnHCF/ GC 电极的伏安特性及电催化活性有显著的影响,只有当支持

    电解质中含有HPO2 -

    4 离子时,MnHCF 膜修饰电极对H2O2 的电氧化才表现出良好的电催化作用。在0. 10

    mol/ L Na2HPO4 溶液中,催化电流Δipa与过氧化氢浓度( CH2O2) 的线性关系为:Δipa (μA) = 2. 8432 + 2. 2289

    ×104 CH2O2

    (mol/ L) ( R = 0. 9944 , n = 9) ;线性范围为1. 4 ×10 - 5～1. 8 ×10 - 3 mol/ L ;检出限为3. 6 ×10 - 6

    mol/ L ( S/ k = 3) 。

    关键词 铁氰化锰,玻碳电极,膜生长机理,循环伏安法,电催化

    2003210214 收稿;2004203222 接受

    本文系国家自然科学基金资助课题(No. 20075012)

    1 引 言

    H2O2 的检测在环境样品及生化体系中具有重要价值。电化学方法因其相对灵敏、简单、快速而受

    到人们的关注。Guilbault 等1 报道了在铂电极上电化学氧化H2O2 的检测方法。然而,在传统的电极

    上直接氧化或还原H2O2 易受生化体系中的抗坏血酸及尿酸、氧等的干扰。化学修饰电极(CME) 的出

    现为这类问题的解决提供了一种手段。各种无机和有机修饰材料被固载于电极表面来制备化学修饰电

    极。使用的无机材料包括粘土2 、沸石3 、金属酞菁4 、金属卟啉5 及多核过渡金属氰化物6 等 ......