第32 卷

    2004 年9 月

    分析化学(FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第9 期

    1209～1212

    芸香苷铜( Ⅱ) 络合物的电喷雾多级串联质谱分析

    白 玉 陈貌连 宋凤瑞 邢俊鹏 刘志强

    3

    刘淑莹

    3

    (中国科学院长春应用化学研究所新药研究实验室, 长春130022)

    摘 要 利用电喷雾离子阱质谱对黄酮苷类化合物———芸香苷与二价金属铜的络合物在软电离质谱条件下

    的络合行为进行了系统分析。所形成的1∶1、2∶1、2∶2 和3∶2 等不同化学计量比的芸香苷铜离子( Ⅱ) 络合产物,分

    别用R - H + Cu + , 2R - H + Cu + , 2R - 3H + 2Cu + 和3R - 3H + 2Cu + 表示。在多级串联质谱实验中,主

    要得到糖苷键断裂丢失寡糖链末端的鼠李糖基与苷元连接的葡萄糖基及整个寡糖链等中性碎片,同时也有

    寡糖链开环断裂和失水反应发生。

    关键词 电喷雾多级串联质谱,芸香苷,芸香苷铜( Ⅱ) 络合物

    2003207225 收稿;2004203218 接受

    本文系国家自然科学基金资助项目(No. 20173057)

    1 引 言

    中药有效成分黄酮类化合物均具有22苯基色原酮的基本结构,有较高的超离域度和完整的共轭体

    系,强配位的氧原子和合适的空间构型,可作为金属离子的螯合配体,与金属离子形成黄酮金属络合物。

    一些常用的分析方法如红外、紫外光谱等均已证明,黄酮类化合物具有强烈的金属螯合作用1 。作为金

    属螯合剂,黄酮类化合物在金属的生物可利用性和降低毒性方面起着重要的作用2 。黄酮类化合物与

    Cu2 + 、Mn2 + 和Zn2 + 等金属离子配合而成的螯合物,可以在金属配位结构上模拟超氧化物歧化酶的催化

    中心,从而表现SOD 样活性3 。在黄酮金属络合物的表征方面,人们还只是延用传统的方法,如红外、紫外和络合物稳定常数测定等给出初步的分析4 ,5 ;随着软电离技术的出现,电喷雾多级串联质谱( ESI2

    MSn) 已经被应用于化合物的结构分析6 ～10 ,电喷雾以其特有的软电离方式提示人们在溶液状态下的黄

    酮类化合物与金属的络合行为,成为其他分析方法的有力补充,利用其多级串联功能,可以对目标离子 ......