电化学石英晶体微天平应用研究和背景扣除

    钟科军1, 2 赵国玲2 胡彦波1 毛友安1, 2 魏万之

    3 1 刘晓颖1

    1 (湖南大学化学化工学院,长沙410082) 2 (常德卷烟厂技术中心,常德415000)

    摘 要 基于用循环伏安法研究非理想可逆体系时,电极本身的氧化峰电量与还原峰电量存在一比值。据此

    建立了一种用于电化学石英晶体微天平应用研究的背景扣除新方法。用这种方法研究了腺嘌呤、腺苷、腺苷

    一磷酸在金电极上的电化学氧化行为。结果表明: 3种活性分子均能在1. 2 V左右氧化,对应的氧化电流大

    小顺序为:腺嘌呤>腺苷>腺苷一磷酸,氧化过程的电子转移数为6。

    关键词 电化学石英晶体微天平, 循环伏安法, 腺嘌呤, 腺苷, 腺苷一磷酸

    2004202212收稿; 2004211227接受

    本文系教育部科学技术重点项目(No. 03123)和博士点基金(No. 2002053200)资助

    1 引 言

    在吸附型修饰电极研究中,应用比较广泛的是电化学石英晶体微天平( EQCM) 。而EQCM在研究

    电化学氧化还原过程中,电极表面的吸附、沉积以及脱附与溶解时,往往存在电极本身的氧化峰和修饰

    剂的氧化峰重叠不能分辨的现象。为此必须采用背景扣除方法,常用的是峰面积扣除法[ 1 ] ,利用在理

    想的可逆体系中电极本身的氧化峰电量和还原峰电量相等来进行背景扣除。但是在非理想的可逆体系

    中,电极本身的氧化峰电量与还原峰电量不相等,若采用峰面积扣除法,必然引入误差。实验发现,在循

    环伏安法的非理想可逆体系中,电极本身的氧化峰电量与还原峰电量存在一比值,据此建立了一种新的

    背景扣除方法,并研究了腺嘌呤、腺苷及腺苷一磷酸等在金电极表面的氧化过程机理。

    2 实验部分

    2. 1 仪器与试剂

    CH I440型电化学石英晶体微天平(上海辰华仪器有限公司) ;直径12. 5 mm AT切双面镀金电极

    (直径5. 5 mm)石英晶振。腺嘌呤、腺苷、腺苷一磷酸及腺苷二磷酸均为生化试剂(中国医药上海化学

    试剂公司) ;醋酸钠和醋酸为分析纯试剂。配制pH = 5. 77、0. 2 mol/L的HAc2NaAc缓冲溶液,然后用此

    缓冲溶液分别配制浓度为1. 0 mmol/L腺嘌呤、腺苷、腺苷一磷酸及腺苷二磷酸溶液。

    2. 2 实验方法 ......