气相色谱2原子发射光谱联用测定磷酸酯类

    化合物元素比例式和分子式

    梁 冰

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    李 辰 欧庆瑜 俞惟乐

    (中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃省天然药物重点实验室,兰州730000)

    摘 要 以GC2AED 联用法测定了合成的磷酸酯类混合物中各化合物的C、H、O 和P 元素比例式,含10～21

    个C 原子、4 个O 原子和23～45 个H 原子的各分子,C 和O 元素的测量误差分别为0. 2～0. 7 和0. 02～0. 3 个

    原子数,H 元素因未进行线性化校正,误差最大,在0. 1～3. 0 原子数。以瞬时光谱中波长177. 5、178. 1、178. 5

    和185. 9 nm的特征发射谱线确认了P 元素的存在。综合该类同系物在非极性色谱柱上的出峰规律和理论产

    物的分子量,给出了推测分子式,经与标准品对照证明推测分子式是正确的。文中还讨论了影响未知化合物

    元素比例式测定的因素。

    关键词 元素比例式,气相色谱2原子发射光谱联用,磷酸酯

    2004202217 收稿;2004206210 接受

    1 引 言

    气相色谱2原子发射光谱联用(GC2AED) 法是利用将气相色谱分离流出的化合物在微波诱导氦等

    离子体中原子化,采集原子谱线信号进行各元素定量分析。微波诱导的氦等离子体的热力学温度为

    5000～6000 K1 ,可以使几乎所有有机化合物的化学键断裂而原子化,所以元素响应值应与化合物结构

    基本无关。因此用已知元素比例的标准化合物与未知化合物分析比较,准确测定其元素比例式,进而利

    用分子量、色谱出峰规律等因素综合判断确定分子式,理论上是可行的,但在实际应用中,准确测定化合

    物元素比例式的成功例子较少2 ～9 。本研究以辛醇、癸醇与五氧化二磷反应混合产物的甲酯化产物为

    样品,用GC2AED 测定了其比例式,结合目的产物应有的分子式,综合推定了各化合物推测分子式,经与

    标准品对照证明推测分子式是正确的。文中还讨论了影响测定化合物元素比例式准确性的因素。

    2 实验部分

    2. 1 试剂与仪器条件

    He (99. 999 %) 、H2 (99. 99 %) 、O2 (99. 99 %) 、N2 (99. 99 %) 、CH3 + N2 (1∶9 混合气,99. 99 %) ;辛醇、癸醇、五氧化二磷、磷酸三丁酯(内标) 、磷酸二辛酯、磷酸二癸酯、正十二烷、正二十烷、溶剂等均为分析纯,重 ......