收稿日期:2004 - 07 - 06

    作者简介:张杰(1975 - ) ,女(汉族) ,辽宁庄河人 ,在读硕士;吴立军(1945 - ) ,男(汉族) ,黑龙江肇东人 ,教授 ,博士 ,博士生导师 ,主要从事中药、天然产物活性物质的研究以及采用生物技术进行有效活性成分生产的研究 ,Tel . 024 -

    23986481 ,E- mail wulijun - 111 @hotmail . com。

    文章编号: 1006 - 2858 (2005) 03 - 0183 - 04

    刺五加种子的化学成分

    张 杰1

    , 李 文2

    , 高慧媛1

    , 吴 斌1

    , 吴立军1

    (11沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016 ; 21沈阳药科大学 测试中心 , 辽宁 沈阳 110016)

    摘要: 目的 分离鉴定五加科五加属植物刺五加( Acanthopanax sent icosus (Rupr. et Maxim. ) Har2

    rms)种子的 75 %(φ)乙醇提取物中的化学成分。方法 用硅胶柱色谱进行分离纯化 ,根据理化性质

    和波谱数据进行结构鉴定。结果 得到 4 个化合物 ,分别鉴定为:32О 2rhamnopyranosyl2(122)2ara2

    binopyranosyl oleanolic acid(化合物 Ⅰ) 、 hederagenin232O2 β 2glucuronopyranoside (化合物 Ⅱ) 、 oleanolic

    acid232O2 β 2 glucuronopyranoside (化合物 Ⅲ)和齐墩果酸(化合物 Ⅳ) 。结论 化合物 Ⅱ、Ⅲ为首次从该

    属植物中分得。

    关键词: 五加科; 刺五加; 种子; 化学成分

    中图分类号: R 28412 文献标识码: A

    刺五加 ( Acanthopanax sent icosus ( Rupr . et

    Maxim. ) Harms) 在我国应用已有悠久的历史。

    《名医别录》中曾记载 ,刺五加有益精补中 ,强筋

    骨、强意志等功效。近年来的研究成果表明 ,刺五

    加能增加机体对有害毒素的抵抗力 ,具有抗疲劳、抗肿瘤、抗辐射等多方面适应原样作用[1 ]。近年

    来 ,国内外学者对刺五加的根、茎、叶已进行了深

    入的研究和应用 ,但较少见到有关研究和应用刺

    五加种子的报道。作者对刺五加种子的化学成分

    作了研究。通过溶剂法及硅胶柱色谱法 ,从刺五

    加种子乙醇提物中分离得到 4 个化合物分别为:

    32О 2rhamnopyranosyl2( 122 )2arabinopyranosyl

    oleanolic acid ( Ⅰ) 、 hederagenin232O2 β 2glu2

    curonopyranoside ( Ⅱ) 、 oleanolic acid232O2 β 2glu2

    curonopyranoside ( Ⅲ)和齐墩果酸( Ⅳ) 。其中 ,化

    合物 Ⅱ、Ⅲ为首次从该属植物中分得。

    1 仪器与材料

    ARX—300 核磁共振仪 ( TMS 内标 ,瑞士

    Bruker 公司) 。

    薄层色谱硅胶(10～40μm ,青岛海洋化工有

    限公司) ,柱色谱硅胶(200～300 目 ,青岛海洋化

    工有限公司) ,色谱用试剂(分析纯 ,市售) ,刺五加

    药材(黑龙江沙河林场 ,沈阳药科大学孙启时教授

    鉴定) 。

    2 提取分离

    刺五加种子干品 5 kg ,加 75 %乙醇(φ)回流

    提取 ,提取液回收乙醇 ,得浓浸膏 1 000 g。用蒸

    馏水加热使溶解 ,依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁

    醇萃取。其中的乙酸乙酯萃取部分 90 g 及正丁

    醇萃取部分 50 g ,经反复硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇

    梯度洗脱 ,得到化合物 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。

    3 结构鉴定

    化合物 Ⅰ:白色无定形粉末 , [α]

    23

    D + 1019°

    ( c = 0155 ,MeOH) ,Liebermann2Burchard 反应和

    Molish反应均为阳性 ,示为三萜皂苷类化合物。

    该化合物 1

    H2NMR (δ)谱中 ,高场区给出 7 个甲

    基的特征信号分别为 0170、 0173、 0185、 0185、0185、 0192、 1108 ,低场区给出 1 个烯氢信号 5120

    (1H ,br1s)以及 2 个糖端基氢信号 5114 (1H , s) 、4127(1H , d , J = 511 Hz) 。13

    C2NMR (δ) 谱中给

    出2 个 sp2

    杂化碳信号 12115、 14319 ,以上信息均

    提示该化合物为齐墩果烷类的三萜皂苷。苷元部

    分与齐墩果酸的 13

    C2NMR 谱数据比较[2 ]

    ,除 C23

    位向低场位移大约 10 个化学位移单位 ,其余信号

    基本一致 ,因此推断该化合物为以齐墩果酸为苷

    元的 C23 位单糖链皂苷。13

    C2NMR 谱数据见表

    1。化合物 I 盐酸水解后得到的单糖与标准糖共

    薄层检出阿拉伯糖(Ara)和鼠李糖(Rham) ,糖信

    第 22 卷 第 3 期

    2 0 0 5 年 5 月

    沈 阳 药 科 大 学 学 报

    Journal of Shenyang Pharmaceutical University

    Vol122 No13

    May 2005 p1183

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.号通过 TOCSY和 HMQC谱得到了指认,HMQC

    谱中存在δH4127 (1H ,d ,J = 511 Hz) 、 δC10318 糖端

    基信号,推测其为α 2阿拉伯糖。13

    C 2NMR数据见表

    2。糖的连接通过 HMBC谱得到了确证,在δH4127

    (Ara21)与δC8718 (C 23)以及δH 5104 (Rham21)与

    δ C7415(Ara22)之间分别存在远程相关(见图 1) ,说

    明一个 Rham 1 →2 Ara 糖链连在苷元 3 位。综上

    所述,推断该化合物为32 О 2rhamnopyranosyl2(122)2

    arabinopyranosyl oleanolic acid[3 ]。

    Fig. 1 1

    H 213

    C long2range correlation by HMBC of compound Ⅰand Ⅱ

    Table 1 NMR spectra data of compound Ⅰ, Ⅱand Ⅲ( 300 MHz , in DMSO2d6) ......