滇藏五味子化学成分的研究

    马志荣, 刘利辉, 梅双喜, 赵静峰, 李 良X

    (云南大学药学院, 云南 昆明 650091)

    滇藏五味子S ch isand ra neg lecta A 1 C1 Sm ith

    系五味子科五味子属植物, 是一种传统中药, 用于补

    虚益气、治疗无名肿痛、蛇咬伤等症[ 1 ]。20 世纪 70

    年代发现五味子粉制成的蜜丸治疗肝炎有较好的疗

    效, 对减低肝炎病人的谷丙转氨酶有显著作用, 总有

    效率为 84%～ 97%。后进行了大量的研究, 发现五

    味子的乙醇提取物还有抗H IV 活性, 并发现具有抗

    癌活性的三萜成分, 许多三萜成分在体外或体内具

    有抑制胆固醇生物合成的活性[ 2 ]。刘嘉森等[ 3 ]

    报道

    了五内脂 E 和长南酸在体外都对白血病 P2388 细

    胞有抑制作用。孙汉董等[ 4 ]

    对n igrano ic acid 进行抗

    H IV 活性的研究。因采样困难至今还未对滇藏五味

    子的化学成分进行过研究, 所以我们对其进行了系

    统的化学成分研究, 从其藤茎乙醇提取物的脂溶性

    部分, 经反复硅胶层析分离得到8 个结晶性化合物,根据理化常数测定和光谱分析分别鉴定为: 安五酸、胭脂虫酸(coccin ic acid) , kadsu r ic acid、麦角甾醇过

    氧 化 物、 2A , 3A 2 dihydroxy252st igm ast2222 en242

    one, (+ ) catech in、谷甾醇、胡萝卜苷。

    化合物é～ ? 在13

    CNMR 中都有 30 个碳信号

    且大部分集中在小于 D 60 的高场区, 证明化合物为

    三萜类化合物, 在M S 中均有M +

    - 141 (C8H13O 2)

    此为分子离子峰失去支链的峰。由此推出其基本骨

    架为羊毛甾烷型四环三萜。再综合分析它们的M S,1

    HNMR,13

    CNMR,DEPT , 得出其化学结构式。

    1 仪器及材料

    实验所用硅胶是青岛海洋化工厂所生产的

    100～200 目或200～ 300 目硅胶。TLC 采用的是该

    厂的GF254高效硅胶板, 其他试剂均为化学纯或分析

    纯。熔点用显微熔点测定仪测定(温度计未校正) ;

    M S 用LCM S2 Q P1000 色质联用仪测定;

    1

    HNMR 和

    13

    CNMR 用B ruker AM 2500 Hz 核磁共振仪测定

    (TM S 内标)。

    2 提取与分离

    滇藏五味子茎粗粉 6 kg, 采自云南丽江, 经云

    南大学生物系胡志浩教授鉴定为滇藏五味子

    S ch isand ra neg lacta A 1 C1 Sm ith, 工业乙醇冷浸, 7

    d 后开始渗漉, 减压浓缩, 得到粗提取物 450 g, 将粗

    提取物悬溶于水中, 分别用石油醚和乙酸乙酯萃取,分别得 120 g 和50 g 提取物。然后分别用硅胶柱反

    复层析后得到8 个化合物。

    3 鉴定

    化 合物é : 无色晶体 (甲醇) , mp 126 ℃～

    128 ℃, E I2 M S m? z : 454[M +

    ], 439, [M - CH3 ], 421

    [M - CH3 - H2O ], 313 [M - C8H13O 2 ], 248, 235,175, 107, 95[基峰], 81, 69。1

    HNMR (CDCl3) D : 6109

    (1H, t, J = 7 Hz, 环外支链双键C224H ) , 1199 (3H,s) , 1132 (3H, s) , 1111 (3H, s) , 1101 (3H, s) , 1107

    (3H, s ) , 0191 ( 3H, s ) , 共 7 个 CH3。13

    CNMR

    (CDCl3, D) 21711 (季碳 C23) , 17115 (季碳 C226) ,14711 (叔碳 C224) , 13815 (季碳C28) , 12611 (季碳

    C2 25) , 12516 (季碳 C29) , 5212, 5012, 4814, 4718,3714, 3611, 3518, 3515, 3314, 3218, 2915, 2811,2618, 2617, 2518, 2211, 2115, 2017, 2015, 1913,1811, 1418。与文献对照确定化合物é 为安五酸[ 5 ]。

    化合物ê : 无色晶体(甲醇) ,mp 126 ℃～ 128

    ℃, E I2 M S,1

    HNMR,13

    CNMR 数据与文献对照确定

    化合物ê 为胭脂虫酸[ 6 ] ......