[收稿日期]2003- 10- 15

    □神州药房□

    当归化学成分研究

    李用珍, 刘彩红, 董红军

    (山东达因药业, 山东 荣成264300)

    [中图分类号]R284. 1 [文献标识码]B

    [文章编号]1004- 2814 (2004) 2- 0057- 02

    当归A ngelica sinen sis (O liv . )D iels 为伞形科

    植物, 其根入药, 是极常用的中药, 甘、辛、温。归肝

    心、脾经, 有补血调血、调经止痛、润肠通便的功能,用于血虚萎黄, 眩晕心悸, 月经不调, 经闭痛经, 虚寒

    腹痛, 肠燥便秘, 风湿痹痛, 跌仆损伤, 痈疽疮疡。酒

    当归活血调经, 用于经闭痛经, 风湿痹痛, 跌扑损伤。

    同时在中医处方中, 在成药中出现频度甚高[ 1 ]。国内

    外对当归的药理和化学成分作了大量研究, 但到目

    前为止除了阿魏酸、丁烯苯酞成分之外[ 2 ]

    , 其药效研

    究甚少。为了进一步弄清其有效成分, 我们对当归进

    行了系统深入的化学成分研究, 现报道如下。

    1 仪器与材料

    熔点用WRX- 1S 型显微熔点测定仪测定, 质

    谱用HP5989A 型质谱仪测定, 紫外用BECKMAN

    Du- 640 型紫外分光光度计测定, 以甲醇作溶剂, 氢

    谱和碳谱用 GEM IN I2000- 300 型核磁共振仪测

    定, 柱层析用的硅胶及薄层预制板均为青岛海洋化

    工厂生产产品, 所用溶剂均为上海试剂一厂分析醇,当归药材采于甘肃岷县。

    2 提取与分离

    5kg 当归药材切片后打成粗粉(20 目) , 用 90%

    酒精渗滤, 减压回收酒精, 水液相继用石油醚、乙酸

    乙酯、正丁醇分配, 回收溶剂后得石油醚提取物、乙

    酸乙酯提取物、正丁醇提取物。取乙酸乙酯提取物

    15g 用 200～ 300 目硅胶柱层析, 先后用石油醚—氯

    仿(7∶4)和石油醚—丙酮(20∶1)洗脱, 每份 50m l,TLC 检查相同的合并, 20- 30 流份蒸干得化合物 I

    (50m g) , 41- 45 流份蒸干得化合物ê (20m g) , 55-

    58 流份蒸干得化合物? (10m g)。

    3 结构鉴定

    化合物é : 黄色油状物,13

    CNMR 数据见表1。

    UV K m ax (M eOH ) : 281nm , 296nm ( sh) , 324nm

    (sh)

    E IM S (m? z)%: 190 (M +) , 161 ( 100. 00) , 159

    (91. 53) , 148 (76. 55) , 133 (19. 26) , 131 (24. 09) , 105

    (53. 13) , 91 (11. 50) , 77 (32. 93) , 55 (36. 36)

    1

    HNMR (CDCl3, D) : 6. 23 ( 1H, dt, J = 9. 6,4. 4Hz, H- 7) , 5. 98 ( lH, dt, J = 9. 6Hz, H - 6) , 5. 20

    ( IH, t, J = 8. 0Hz, H- 10) , 2. 56 (2H, t, J = 9. 6Hz, H

    - 4) , 2. 45 (2H,m , H - 5) , 2. 30 (2H, td , J = 7. 7, 7.

    7Hz, H - 11) 1. 47 (2H, q, J = 7. 7, 4. 4Hz, H - 12) ,0. 93 (3H, t, J= 7. 4Hz,H- 13)

    化合物ê : 无色块状结昌,13

    CNMR 数据见表1。

    UV K m ax (M eOH) : 228nm

    E IM S (m? z)%: 190 (M +) , 161 ( 21. 07) , 149

    ( 100. 00) , 148 (49. 71) , 133 (19. 32) , 105 (42. 61) ,104 (99. 56) , 91 (19. 32) , 77 (33. 33) , 76 (59. 39) , 55

    (62. 52)

    1

    HNMR (CDCl3, D) : 6. 20 ( 1H, td, J = 9. 6,5. 2Hz,H- 7) , 6. l0 (1H, dt, J = 9. 6, 5. 2Hz,H- 6) ,3. 00 ( IH,m , H- 11) , 2. 70 (2H,m , H- 4) , 2. 45

    (2H,m , H- 5) , 1. 52 (2H,m , H - 10) , 1. 15 (2H,m ,H- 12) , 0. 87 (3H, t, J= 7. 4Hz,H- 13)

    化合物? : 淡黄色油状物,13

    CNMR 数据见表1。

    UV K m ax (M eOH) : 277nm

    E IM S (m? z)%: 192 (M +) , 190 (79. 64) , 163 (6.

    91) , 161 (51. 86) , 159 (76. 21) , 148 (100. 00) , 135 (7.

    03) , 134 (10. 75) , 131 (19. 14) , 107 (7. 29) , 105 (26.

    13) , 77 (19. 00)

    1

    HNMR (CDCl3, D) : 6. 19 (1H, d, J = 9. 0Hz, H

    - 7) , 5. 90 ( lH,m ,H- 6)

    4. 90 ( IH, dd, J = 8. 0, 4. 0Hz, H - 3) , 2. 45 (4H,m ,H- 4,H- 5) ,0. 86 (3H, t, J= 7. 2Hz, H- 13)

    表1 13

    CNMR 数据表(D CDCl3)

    碳位 化合物é 化合物ê 化合物?

    C- 1 167 . 44s 169 . 30s 161 . 35s

    C- 3 148 . 50s 92 . 21s 82 . 42d

    C- 4 18 . 42t 22 . 30t 22 . 33t

    C- 5 18 . 42t 22 . 58t 22 . 33t

    C- 6 129 . 44d 130 . 23d 128 . 25d

    C- 7 116 . 96d 116 . 91d 116 . 77d

    C- 8 123 . 89s 126 . 90s 124 . 40s

    C- 9 147 . 00s 157 . 16s 146 . 00s

    C- 10 112 . 73d 32 . 70t 31 . 80t

    C- 11 28 . 04t 44 . 63d 26 . 63t

    C- 12 22 . 32t 20 . 77t 22 . 21t

    C- 13 13 . 64q 14 . 06q 13 . 74q

    4 结 果

    化合物é : 黄色油状物, 紫外最大吸收光谱

    281nm , 296nm ( sh) , 324nm ( sh) ......