·化学成分·

    红花化学成分研究

    刘玉明1

    杨峻山1

    刘庆华2

    (11中国协和医科大学中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100094; 21中国协和医科大学中国医学科学

    院药物研究所新疆分所 ,乌鲁木齐 830001)

    摘要 采用硅胶柱色谱进行分离纯化 ,根据理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构。从红花中分离鉴定了 8

    个化合物 ,分别为棕榈酸 (Ⅰ)、 十六烷酸甘油酯 (Ⅱ)、 反 2 32 十三烯 2 5, 7, 9, 112 四炔 2 1, 22 双醇 (Ⅲ)、 反 2 反 2 3, 112 十三

    烯 2 5, 7, 92 三炔 2 1, 22 双醇 (Ⅳ)、 香豆酸 (Ⅴ)、 胡萝卜苷 (Ⅵ)、 芹菜素 (Ⅶ)、 山柰酚 (Ⅷ)。其中化合物 Ⅱ、 Ⅲ为首次从

    红花属植物中分离得到。

    关键词 红花;化学成分

    红花 (Cartham us tinctorius L1)为菊科红花属植

    物 ,味辛 ,性温 ,归心、 肝经 ,为传统中药 ,国内外学者

    对其化学成分和生物活性作了大量的研究。我们对

    红花进行了较为系统的化学成分研究 ,从中分离鉴

    定了 8个化合物 ,现报道如下。

    1 仪器与材料

    熔点用 X2 4型熔点测定仪 (温度计未校正 )测

    定;红外测定用 Nicolet FT2I R I MPACT 400型红外光

    谱外 (溴化钾压片 ) ;质谱用 Aut os pec2 Ulti ma ET OF

    型质谱仪测定:核磁共振用 Varian I NOVA2 500型核

    磁共振仪 (T MS为内标 )。层析用硅胶 H (100～200

    目 )为青岛海洋化工厂产品。Sephadex LH2 20为

    Amersham Pharmacia B i otech公司产品。所用试剂均

    为分析纯。红花购于新疆维吾尔自治区乌鲁木齐

    市 ,由新疆维吾尔自治区药检所刘勇民研究员鉴定

    为 Cartham us tinctorius L1。

    2 提取与分离

    红花 20 kg,用 95% Et OH浸泡 2次 ,每次 3 h,用

    70% Et OH浸泡 3 h,回收乙醇 ,得总浸膏 810 g,加水

    温热溶解 ,依次用石油醚、 CHCl 3、 Et OAc、 n2 BuOH萃

    取 ,分别得各萃取物 120 g、 50 g、 70 g、 80 g。石油醚

    萃取物经硅胶柱色谱分离 ,以 Petro1 Et : Et OAc ( 10

    ∶ 1～0∶ 10)梯度洗脱 ,分得化合物 Ⅰ(30 mg)、 Ⅱ(23

    mg)、 Ⅲ 和 Ⅳ(18 mg) ;取氯仿萃取物 48 g经硅胶柱

    色谱分离 ,以 Et OAc:Me2CO (7∶ 1～0∶ 7)梯度洗脱 ,Sephadex LH2 20纯化 ,得化合物 Ⅴ( 8 mg)、Ⅵ( 76

    mg)、 Ⅶ(14 mg)、 Ⅷ(10 mg)。

    3 结构鉴定

    化合物 Ⅰ:白色固体:mp 50～52℃。不溶于水 ,但可溶于 NaHCO3水溶液。 I R (K B r)ν max cm2 1

    : 2910,2840, 1698, 1460, 1370, 935。E I2 MS m z (%) : 256

    [M ]

    +

    (74) , 227 ( 8) , 213 ( 38) , 199 ( 6) , 185 ( 18) ,171 (17) , 157 (15) , 143 (6) , 129 ( 60)。为典型的连

    续失去 CH2的特征 ,对照文献〔 1〕,鉴定此化合物为

    棕榈酸。

    化合物 Ⅱ:浅黄色固状物。 I R ( K Br)υ max cm2 1

    :

    2905, 2840, 1720。ESI2 MS: m z 33116 [M + H ]

    +

    ,35316 [M + Na ]

    +

    , 31315 [M2 18 + H ]

    +。 1

    H2 NMR

    (CDCl 3 )δ: 4116 ( 2H, m) , 3193 ( 1H, m) , 3169 ( 1H,dd, J = 410Hz, 1115Hz) , 3159 ( 1H, dd, J = 610Hz,1115Hz) , 2134 ( 2H, t, J = 715Hz) , 1162 ( 2H, m ) ,1125 (24H, br1s) , 0188 ( 3H, t, J = 710Hz)。上述波

    谱分析结果并与对照品薄层对照确定此化合物为十

    六烷酸甘油酯。

    化合物 Ⅲ和 Ⅳ: Ⅲ和 Ⅳ是个混合物 ,为黄色固

    体。Ⅲ 和 Ⅳ 的含量比约为 1 3,用普通色谱方法不

    能将它们分离 ,且此混合物暴露于空气中 12 h以上

    外层聚合变棕,包裹在里面的变化较慢。总的 I R

    (KBr)ν max cm2 1

    : 3420, 2908, 2840, 2340, 2320, 1645,1625, 1608。Ⅲ的波谱数据如下: EI2 MS m z (%) :

    198 [M ]

    +

    ( 22 ) , 167 ( 69 ) , 139 ( 66 ) , 115 ( 62 )。 1

    H2

    NMR (CD3OD )δ: 6148 ( 1H, dd, J = 510, 1610 Hz)

    6141 (1H, dd, J = 510, 1610 Hz) , 4114 (1H,m) , 3143

    (2H,m) , 1196 ( 3H, s)。 13

    C2 NMR (CD3OD)δ: 15116

    ( d, =C) , 10819 ( d, =C) , 7818 ( s, ≡C) , 7818 ( s, ≡

    C) , 7718 ( s, ≡C) , 7610 ( s, ≡C) , 7510 ( s, ≡C) ,7418 ( s, ≡C) , 7314 ( d, CHOH) , 7310 ( s, ≡C) , 6618

    ( s, ≡C) , 6615 ( t, 2 CH2OH) , 6518 ( s, ≡C) , 319 ( 2

    CH3 ) ......