第 22 卷 第 2 期

    2 0 0 5 年 3 月

    沈 阳 药 科 大 学 学 报

    Journal of Shenyang Pharmaceutical University

    Vol122 No12

    Mar. 2005 p181

    收稿日期:2004 - 06 - 30

    作者简介:刘明韬(1978 - ) ,男(汉族) ,黑龙江北安人 ,在读博士 ,主要从事天然药物中活性物质的研究 ,Tel . 024 -

    23843711 - 3330 ,E- mail arms163 @sina1com。

    文章编号: 1006 - 2858 (2005) 02 - 0103 - 02

    龙胆的化学成分研究

    刘明韬1

    , 韩志超2

    , 章 漳1

    , 吴立军1

    (11沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016 ; 21辽宁华帮医药有限公司 ,辽宁 沈阳 110000)

    摘要: 目的 对龙胆的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱进行分离 ,通过理化

    和波谱分析方法鉴定化合物结构。结果 从乙酸乙酯层分离得到 6 个化合物 ,分别为:山奈酚

    (kaempferol ,Ⅰ) 、 L2芝麻脂素( L2sesamin ,Ⅱ) 、水杨酸(salicylic acid ,Ⅲ) 、阿魏酸(ferulic acid ,Ⅳ) 、齐

    墩果酸(oleanolic acid ,V) 、 pranferin( Ⅵ) 。其中化合物 Ⅵ为本属中首次发现。

    关键词: 龙胆; 化学成分

    中图分类号: R 28411 文献标识码: A

    龙胆( Gent iana scabra Bge1)作为药用植物

    已有悠久的历史 ,因其具有保肝、利胆、健胃、降

    压、抗炎、抗过敏、抗病原体、增强免疫功能以及对

    中枢神经系统功能的影响等多种药理活性[1 ]

    ,而

    广泛地应用于临床。但目前野生资源逐渐减少 ,药源只能以栽培龙胆为主 ,为了弥补野生龙胆资

    源的不足 ,作者对栽培龙胆的化学成分进行了研

    究。从龙胆的甲醇提取物中分离并鉴定了 6 个化

    合物 ,分别为:山奈酚(kaempferol , Ⅰ) 、 L2芝麻脂

    素〔L2sesamin , Ⅱ〕 (图 1) 、水杨酸( salicylic acid ,Ⅲ ) 、阿魏酸(ferulic acid , Ⅳ) 、齐墩果酸(oleanolic

    acid ,V) 、 pranferin ( Ⅵ) 。其中化合物 Ⅵ为本属中

    首次发现 ,结构式如图 2 所示。

    Fig. 1 The structure of L2 sesamin

    Fig. 2 The structure of pranferin

    1 仪器与试药

    Bruker ARX—300 型核磁共振波谱仪(瑞士

    Bruker 公司) , Yanaco MP—S3 型显微熔点定仪

    (未校正 ,北京第三光学仪器厂) ,LCQESI—MS

    质谱仪(美国 Finnigan 公司) ,紫外灯(上海顾村

    电光仪器厂) ,Sephadex LH—20 (Amersham Phar2

    macia Biotech AB ,SE - 751 84Uppsala Sweden) 。

    常规试剂(沈阳试剂厂 ,分析纯) ,柱色谱用硅

    胶( 200～300 目) 及薄层色谱用硅胶 ( 10 ～

    40μm) (青岛海洋化工有限公司) ,氘代试剂(中

    国科学院武汉波普公司) ,龙胆原药材(沈阳乾德

    种苗种植基地提供 ,经沈阳药科大学孙启时教授

    鉴定为 Gent iana scabra Bge.的干燥根) 。

    2 提取与分离

    龙胆根 315 kg ,甲醇室温冷浸提取 3 次 ,合

    并冷浸液 ,减压回收甲醇至无醇味 ,得浸膏

    550 g ;加蒸馏水 315 L 溶解分散后 ,用等体积的

    石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次。回收溶

    剂 ,分别得到石油醚层、乙酸乙酯层、正丁醇层和

    水层 ,其中乙酸乙酯层浸膏 65 g。对乙酸乙酯层

    进行了分离 ,从中分离得到 8 个化合物 ,鉴定了其

    中的 6 个化合物 ,方法如下:乙酸乙酯层经常压硅

    胶柱色谱 ,氯仿2甲醇梯度洗脱。氯仿洗脱馏分经

    重结晶得化合物 Ⅱ;氯仿2甲醇( V∶ V = 100∶ 1)洗

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.脱馏分经常压硅胶柱色谱得化合物 Ⅵ;氯仿2甲醇

    ( V∶ V = 100∶ 2)洗脱馏分经凝胶柱色谱分离得到

    化合物 Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ;氯仿2甲醇( V∶ V = 100∶ 8)洗脱

    馏分经重结晶得化合物 Ⅴ。

    3 鉴定

    化合物 Ⅰ:黄色无定形粉末 ,mp 274～276 ℃

    (甲醇) ,三氯化铁2铁氰化钾反应阳性 ,盐酸镁粉

    反应阳性 ,1

    H2NMR(300 MHz ,DMSO2 d6)δ:8104

    (2H , d , J = 817 Hz , H22′ , 6′ ) 、 6193 ( 2H , d , J =

    210 Hz ,H23′ ,5′ ) 、 6143 (1H ,d ,J = 210 Hz ,H28) 、6119(1H ,d , J = 210 Hz ,H - 6) 、 12149 (1H ,brs ,5 — OH) 、 10180 (1H ,brs ,7 —OH) 、 10113 (1H ,brs ,4′— OH) 、 9143 (1H ,brs ,3 —OH) 。以上氢谱数据

    与文献[2 ]一致 ,确定化合物 Ⅰ为山奈酚。

    化合物 Ⅱ: mp 12010～12110 ℃(氯仿) ,[α]

    20

    D = - 54° ( c2 , CHCl3 ) ,1

    H2NMR ( 300 MHz ,CDCl3) δ: 3111 (1H ×2 ,m ,H28 ,H28′ ) 、 3193 (1H

    × 2 , dd , J = 910 ,315 Hz ,92Ha ,9′ 2Ha) 、 4130 (1H

    × 2 ,dd ,J = 910 ,615 Hz ,92Hb ,9′ 2Hb) 、 4179 (1H

    × 2 ,dd , J = 910 ,315 Hz , H27 , H27′ ) 、 6106 (2H ×

    2 ,s , —OCH2O — ) 、 6188 (2H×2 ,br1s ,H26 ,6′,H2

    5 , 5′ ) 、 6193 ( 1H ×2 , s , H22 , H22′ ) ,13

    C2NMR

    (75 MHz ,CDCl3) δ:13510 (C21 ,1′ ) 、 10615 (C22 ,2′ ) 、 10811 (C23 ,3′ ) 、 14711 (C24 ,4′ ) 、 10719 (C25 ,5′ ) 、 11913 ( C26 , 6′ ) 、 8517 ( C27 , 7′ ) 、 5413 ( C28 ,8′ ) 、 7117 (C29 ,9′ ) 、 10110 ( —O —CH2 —O —) ......