升麻地上部分化学成分研究

    潘瑞乐, 陈迪华3

    , 斯建勇, 赵晓宏, 沈连钢

    (中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 , 北京 100094)

    摘要: 目的 为开发中药升麻( Cimicifuga foetida L. )的地上部分资源 ,从中寻找新的天然活性成分。方法 利用

    多种色谱技术进行分离纯化 ,根据理化性质和现代波谱技术并辅以化学方法进行结构鉴定。结果 从升麻地上部

    分80 %乙醇提取物的乙酸乙酯部分分得5个9 ,192环菠萝蜜烷型三萜皂苷和1个甾醇苷。分别鉴定为:西麻苷 I(1) ,西麻苷 II(2) ,升麻醇半乳糖苷(3) ,12 β 2羟基升麻醇木糖苷(4) ,12 β 2羟基升麻醇阿拉伯糖苷(5) ,胡萝卜苷(6) 。结论

    1和2为新化合物 ,4及5为首次从该植物中分得。

    关键词: 毛茛科; 升麻地上部分; 西麻苷 I; 西麻苷 II

    中图分类号: R284. 1 ; R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 0513 - 4870(2003) 04 - 0272 - 04

    Studies on the chemical constituents of the aerial

    part of Cimicifuga foetida L.

    PAN Rui2le , CHEN Di2hua

    3

    , SI Jian2yong , ZHAO Xiao2hong , SHEN Lian2gang

    ( Institute of Medicinal Plant , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College , Beijing 100094 , China)

    Abstract: Aim To look for new active constituents from the aerial part of Cimicifuga foetida L.

    Methods Various column chromatographic techniques were used for the isolation and purification of the

    principles. The structures were elucidated on the basis of spectral data and chemical evidences. Results Five

    9 ,192cycloartane triterpenoid saponins and one sitosterol saponin were obtained and identified as cimifoetiside I

    [12 β 2hydroxycimigenol232O2 β 2D2galactoyranoside , (1) ] , cimifoetiside II [ (23 R ,24 R) cimigenol232O2 β 2D2

    galactopyranoside , ( 2 ) ] , cimigenol232O2 β 2D2galactopyranoside ( 3 ) , 12 β 2hydroxycimigenol232O2 β 2D2

    xylopyranoside ( 4) , 12 β 2hydroxycimigenol232O2 α 2L2arabinopyranoside ( 5) , daucosterol ( 6) . Conclusion

    Compounds 1 and 2 are new and compounds 4 and 5 were isolated from this plant for the first time.

    Key words : Ranunculaceae ; Cimifuga foetida ; cimifoetiside I ; cimifoetiside II

    升麻( Cimicifuga foetida L. ) ,亦称西升麻 ,为毛

    茛科升麻属植物 ,其根茎为常用中药 ,有发表透疹、清热解毒、升举阳气等功能。作者[1 ]

    曾从该植物地

    上部分80 %的乙醇提取物中分得 5 个 9 ,192环菠萝

    蜜烷型三萜皂苷类成分。现又从中分得5个该类型

    的皂苷和1个甾醇苷 ,经波谱分析辅以化学方法鉴

    定它们的化学结构分别为:西麻苷 I (cimifoetiside I ,1) ,西麻苷 II (cimifoetiside II , 2) ,升麻醇半乳糖苷

    (cimigenol232O2 β 2D2galactopyranoside , 3) ,12 β 2羟基升

    麻醇 木 糖 苷 ( 12 β 2hydroxycimigenol232O2 β 2D2xylopy2

    收稿日期: 2002209202.

    3

    通讯作者 Tel : 86 - 10 - 62899742 , Fax : 86 - 10 - 67635913 ,E 2mail : dhchen @public. east . net

    ranoside , 4 ) , 12 β 2羟基升麻醇阿拉伯糖苷 ( 12 β 2

    hydroxycimigenol232O2 α 2L2arabinopyranoside , 5) ,胡萝

    卜苷(daucosterol , 6) 。

    本文主要报道化合物1和2的结构测定。

    化合物 1 白色粉末 ,mp 155～157 ℃, [α]

    20

    D

    - 6514° (c 0122 ,CHCl3 ) ,正离子 ESI 2MS显示其准分

    子离子mP z 689[M+ Na ]

    +

    ,结合1

    HNMR和13

    CNMR谱

    数据推测其分子式为 C36H58O11 ,不饱和度为8。

    Libermann2Burchard 反应及 Molish 反应均为阳

    性 ,红外光谱在3 700～3 040 cm- 1

    出现强吸收 ,提示

    1为三萜或甾醇苷类。1 的13

    CNMR谱显示 36 个碳 ,在δc :10715 ,7312 ,7515 ,7013 ,7618 ,6214 处的信号 ,提示分子中含β 2D2半乳糖基[2 ]。1

    HNMR 谱在高场

    · 272 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2003 ,38(4) :272 - 275

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.区显示一对 AB 系统质子的信号δH :0131 ,0159 (各

    1H , d ,J = 410 Hz) ,6 个叔甲基质子单峰信号δH :

    1100 ,1121 ,1130 ,1141 ,1149 ,1153 ,提示 1 的骨架为

    9 ,192环菠萝蜜烷型三萜皂苷。

    比较1与已知化合物12 β 2羟基升麻醇232O2 β 2D2

    木糖苷[3 ]

    (4)的13

    CNMR谱化学位移(表1) ,除糖基部

    分不同外 ,其余信号几乎相同 ,说明两者苷元部分、取代基及其取代位置是相同的 ,即 1 具有 C12 ,C15及

    C25羟基 ,C16缩醛基取代 ,且苷化位置在 C3 位。

    Table 1 13

    CNMR ( 125 MHz) spectral data of

    compounds 1 - 5 ( in pyridine2d5 )

    C 1 2 3 4 5 ......