麝香研究进展.PDF
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2006年2月23日
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参见附件(190KB,11页)。
麝 香 研 究 进 展
董万超,赵伟刚,刘春华
(中国农业科学院特产研究所 , 吉林 吉林 132109)
中图分类号:R282. 74 文献标识码:A
麝香是鹿科动物林麝( Moschus berezovski i Flerov. ) 、马麝( M. sif anicus Przewalssi . )和原
麝( M. moschi f erus Linaeus. )成熟雄体香囊分泌物的干燥品。麝香是盛誉国内外的特产珍贵
中药材和香料 ,疗效显著 ,香气芳烈 ,在我国已有两千多年的应用历史。《神农本草经》列为上
品 , 《本草纲目》列于兽部第五十一卷 ,历代医药文献均有记载。《中华人民共和国药典》第一部
收载。麝香具有开窍、醒神、活血通络、消肿止痛之功效 ,主治热病神昏、中风痰厥、气郁暴厥、中恶昏迷、经闭、心腹暴痛、痈肿瘰疬、痹痛麻木 ,疗一切虚损恶病。现代研究表明 ,麝香对中枢
神经系统、心脑血管系统等均有显著地影响。麝香是高级化妆品的定香剂。麝香应用广泛 ,研
究报道较多 ,现将麝香研究成果综述如下。
1 化学成分
麝香含有多种化学成分 ,生理活性很强。其中包括大环酮类、含氮杂环类和甾体类化合物
等。
1. 1 大环酮类化合物 麝香酮、麝香醇、 3 - 甲基环十三酮、环十四烷酮、降麝香酮、 5 - 顺式环
十五烯酮、 5 - 顺式(14 - 甲基)环十五烯酮、 2 ,6 - 壬撑二氢吡喃、 2 ,6 祭撑二氢吡喃、 5 - 顺式
环十四烯酮、麝香吡喃。麝香酮(Muscone) C16 H30O[ ( - ) - 3 - 甲基 - 十五环酮]是天然麝香
中含量较高的主要有效成分和香气成分。
1. 2 吡啶类化合物 麝香吡啶(muscopyridine ,C16H25N) ,羟基麝香吡啶 A 和B (C16H25NO) 。
羟基麝香吡啶A 和B 是同分异构体。2 ,6 - 壬撑吡啶、 2 ,6 祭撑吡啶。
1. 3 甾体类化合物 从麝香的乙醚提取物分离鉴定了胆甾醇(Cholsesterel) 、胆甾 - 4 烯 - 3
- 酮(Cholest - 4 - en - 3 - one) 、 5 α- 雄甾烷 - 3 ,17 —二酮(5 α- androstane - 3 ,17 - dione) 、 5 β
- 雄甾烷 - 3 ,17 —二酮(5 β- androstane - 3 ,17 —dione) 、 3 α- 羟基 - 5 α- 雄甾烷 - 17 酮(3 α-
hydroxy - 5 α- androstane - 17 - one) 、 3 β- 羟基 - 雄甾 — 5 烯 - 17 酮(3 β- hydroxy - androst -
5 - en - 17 - one) 、 3 α- 羟基 - 5 β- 雄甾烷 - 17 酮(3 α- hydroxy - 5 β- androstane - 17 - one) 、雄甾 - 4 烯 - 3 ,17 - 二酮(androst - 4 - en - 3 ,17 - dione) 、雄甾 - 4 ,6 - 二烯 - 3 ,17 - 二酮
(androst - 4 ,6 - dien - 3 ,17 - dione) 、 5 α- 雄甾烷 - 3 β,17 α- 二醇(5 α- androstane - 3 β,17 α 2di2
ol) 、 5 β- 雄甾烷 - 3 α,17 β- 二醇(5 β- androstane - 3 α,17 β- diol) 、 5 β- 雄甾烷 - 3 α、 17 α- 二醇
(5 β- androstane - 3 α,17 α- diol) 、 3 α- 羟基 - 雄甾 - 4 - 烯 - 17 酮(3 α- hydroxy - androst - 4
- en - 17 - one)等。
收稿日期:2001 - 01 - 19
作者简介:董万超(1943 - ) ,男,吉林省农安县人,中国农科院特产研究所,副研究员,从事鹿产品精细加工研究。
o } 特产研究 Special Wild Economic Animal and Plant Research 2001年第 2 期
文章编号 :1001 - 4721( 2001) 02 - 0048 - 11
? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.1. 4 多肽蛋白质类化合物 从麝香中分离出分子量为 1000 的多肽 MP (musk peptide)具有
很强的抗炎作用 ,而分子量为 5000~6000 的多肽抗炎效果为氢化可的松的 20 倍 ,是含有 15
种氨基酸的多肽。麝香的醇溶物含有游离氨基酸 ———精氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸。水解
氨基酸中天冬氨酸、丝氨酸、丙氨酸、胱氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸含量最高。
1. 5 脂肪酸和酯类化合物 麝香中脂肪酸含量为 5. 15 % ,支链结构占优势 ,分子大小为 C14
~C40。确定了结构的酯类化合物有甘油三软脂酸油酸酯 ,棕榈三油酸酯 ,棕榈酸甲酯 ,油酸甲
醌酯醇。形成蜡类物质的几乎是支链结构 C20~C34的脂肪酸。
1. 6 无机元素 麝香中灰分含量为 3. 62 % ,从中检出 K、 Na、 Ca、 Mg、 Fe、 NH+
4 、 Cl
-
、 CO2 -
3 、SO2 -
4 、 PO3 -
4 等。Ca 含量为 0. 28 %、 Fe0. 30 %、总 P为 1. 69 %。
1. 7 其它成分 麝香中含纤维素为 0. 59 % ,脲囊素、脲素等化合物。
2 麝香酮的含量测定
麝香酮的含量测定方法很多。仪器分析 ,方法先进 ,准确性高 ,重复性好。
2. 1 高效液相色谱法( HPLC法)
仪器 Gilson高效液相色谱仪; Gilson 116 型检测器。
样品 “养香”为人工养殖麝香、“原香”为人工养殖麝香的初香(灰白色液体) 。
色谱条件 色谱柱:Dupont ODS C18柱(4. 6mm ×25cm) ;流动相:95 %乙腈水溶液;流速:
1. 0ml min ;检测波长:分别在 254nm和 365nm进行双波长检测;灵敏度:0. 08AUFS。
衍生物的制备 取 2 ,4 - 二硝基苯肼 1. 0g ,加无水乙醇 15ml、乙酸乙酯 15ml 和浓盐酸
1ml ,加热至澄清 ,得 2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液 ,备用。另取麝香酮(纯度 99. 3 %) ,加入上述
2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液5ml ,于60 ℃加热30min ,抽去溶剂 ,用乙醇结晶2 次 ,得2 ,4 - 二硝
基苯肼衍生物麝香酮腙对照品(麝香酮腙为针状和片状两种晶型 ,针状晶型 mp108~110 ℃,片
状晶型 mp86~87 ℃,样品元素分析误差小于 0. 1 %) 。
标准曲线 精密称取麝香酮腙对照品 10. 00mg 置于 25ml 量瓶中 ,以乙腈稀释至刻度。
将此对照品溶液稀释为 7 种浓度(0. 08、 0. 10、 0. 13、 0. 20、 0. 27、 0. 30、 0. 40mg ml) ,各进样
3 μl。以麝香酮腙用量对峰面积作图 ,所得标准曲线在 1. 2 μl 以下为一通过原点的直线。在实
际测定中可采用一点外标法。
样品测定 精密称取天然麝香、养香和原香各 100mg ,研细置索氏提取器中 ,乙醚提取
8h ,加入 2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液 0. 12ml (估计过量 10 %) ,水浴 60~80 ℃加热 30min ,抽干
溶剂 ,将残渣溶于 50ml 乙腈中 ,进样 3 μl ......
董万超,赵伟刚,刘春华
(中国农业科学院特产研究所 , 吉林 吉林 132109)
中图分类号:R282. 74 文献标识码:A
麝香是鹿科动物林麝( Moschus berezovski i Flerov. ) 、马麝( M. sif anicus Przewalssi . )和原
麝( M. moschi f erus Linaeus. )成熟雄体香囊分泌物的干燥品。麝香是盛誉国内外的特产珍贵
中药材和香料 ,疗效显著 ,香气芳烈 ,在我国已有两千多年的应用历史。《神农本草经》列为上
品 , 《本草纲目》列于兽部第五十一卷 ,历代医药文献均有记载。《中华人民共和国药典》第一部
收载。麝香具有开窍、醒神、活血通络、消肿止痛之功效 ,主治热病神昏、中风痰厥、气郁暴厥、中恶昏迷、经闭、心腹暴痛、痈肿瘰疬、痹痛麻木 ,疗一切虚损恶病。现代研究表明 ,麝香对中枢
神经系统、心脑血管系统等均有显著地影响。麝香是高级化妆品的定香剂。麝香应用广泛 ,研
究报道较多 ,现将麝香研究成果综述如下。
1 化学成分
麝香含有多种化学成分 ,生理活性很强。其中包括大环酮类、含氮杂环类和甾体类化合物
等。
1. 1 大环酮类化合物 麝香酮、麝香醇、 3 - 甲基环十三酮、环十四烷酮、降麝香酮、 5 - 顺式环
十五烯酮、 5 - 顺式(14 - 甲基)环十五烯酮、 2 ,6 - 壬撑二氢吡喃、 2 ,6 祭撑二氢吡喃、 5 - 顺式
环十四烯酮、麝香吡喃。麝香酮(Muscone) C16 H30O[ ( - ) - 3 - 甲基 - 十五环酮]是天然麝香
中含量较高的主要有效成分和香气成分。
1. 2 吡啶类化合物 麝香吡啶(muscopyridine ,C16H25N) ,羟基麝香吡啶 A 和B (C16H25NO) 。
羟基麝香吡啶A 和B 是同分异构体。2 ,6 - 壬撑吡啶、 2 ,6 祭撑吡啶。
1. 3 甾体类化合物 从麝香的乙醚提取物分离鉴定了胆甾醇(Cholsesterel) 、胆甾 - 4 烯 - 3
- 酮(Cholest - 4 - en - 3 - one) 、 5 α- 雄甾烷 - 3 ,17 —二酮(5 α- androstane - 3 ,17 - dione) 、 5 β
- 雄甾烷 - 3 ,17 —二酮(5 β- androstane - 3 ,17 —dione) 、 3 α- 羟基 - 5 α- 雄甾烷 - 17 酮(3 α-
hydroxy - 5 α- androstane - 17 - one) 、 3 β- 羟基 - 雄甾 — 5 烯 - 17 酮(3 β- hydroxy - androst -
5 - en - 17 - one) 、 3 α- 羟基 - 5 β- 雄甾烷 - 17 酮(3 α- hydroxy - 5 β- androstane - 17 - one) 、雄甾 - 4 烯 - 3 ,17 - 二酮(androst - 4 - en - 3 ,17 - dione) 、雄甾 - 4 ,6 - 二烯 - 3 ,17 - 二酮
(androst - 4 ,6 - dien - 3 ,17 - dione) 、 5 α- 雄甾烷 - 3 β,17 α- 二醇(5 α- androstane - 3 β,17 α 2di2
ol) 、 5 β- 雄甾烷 - 3 α,17 β- 二醇(5 β- androstane - 3 α,17 β- diol) 、 5 β- 雄甾烷 - 3 α、 17 α- 二醇
(5 β- androstane - 3 α,17 α- diol) 、 3 α- 羟基 - 雄甾 - 4 - 烯 - 17 酮(3 α- hydroxy - androst - 4
- en - 17 - one)等。
收稿日期:2001 - 01 - 19
作者简介:董万超(1943 - ) ,男,吉林省农安县人,中国农科院特产研究所,副研究员,从事鹿产品精细加工研究。
o } 特产研究 Special Wild Economic Animal and Plant Research 2001年第 2 期
文章编号 :1001 - 4721( 2001) 02 - 0048 - 11
? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.1. 4 多肽蛋白质类化合物 从麝香中分离出分子量为 1000 的多肽 MP (musk peptide)具有
很强的抗炎作用 ,而分子量为 5000~6000 的多肽抗炎效果为氢化可的松的 20 倍 ,是含有 15
种氨基酸的多肽。麝香的醇溶物含有游离氨基酸 ———精氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸。水解
氨基酸中天冬氨酸、丝氨酸、丙氨酸、胱氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸含量最高。
1. 5 脂肪酸和酯类化合物 麝香中脂肪酸含量为 5. 15 % ,支链结构占优势 ,分子大小为 C14
~C40。确定了结构的酯类化合物有甘油三软脂酸油酸酯 ,棕榈三油酸酯 ,棕榈酸甲酯 ,油酸甲
醌酯醇。形成蜡类物质的几乎是支链结构 C20~C34的脂肪酸。
1. 6 无机元素 麝香中灰分含量为 3. 62 % ,从中检出 K、 Na、 Ca、 Mg、 Fe、 NH+
4 、 Cl
-
、 CO2 -
3 、SO2 -
4 、 PO3 -
4 等。Ca 含量为 0. 28 %、 Fe0. 30 %、总 P为 1. 69 %。
1. 7 其它成分 麝香中含纤维素为 0. 59 % ,脲囊素、脲素等化合物。
2 麝香酮的含量测定
麝香酮的含量测定方法很多。仪器分析 ,方法先进 ,准确性高 ,重复性好。
2. 1 高效液相色谱法( HPLC法)
仪器 Gilson高效液相色谱仪; Gilson 116 型检测器。
样品 “养香”为人工养殖麝香、“原香”为人工养殖麝香的初香(灰白色液体) 。
色谱条件 色谱柱:Dupont ODS C18柱(4. 6mm ×25cm) ;流动相:95 %乙腈水溶液;流速:
1. 0ml min ;检测波长:分别在 254nm和 365nm进行双波长检测;灵敏度:0. 08AUFS。
衍生物的制备 取 2 ,4 - 二硝基苯肼 1. 0g ,加无水乙醇 15ml、乙酸乙酯 15ml 和浓盐酸
1ml ,加热至澄清 ,得 2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液 ,备用。另取麝香酮(纯度 99. 3 %) ,加入上述
2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液5ml ,于60 ℃加热30min ,抽去溶剂 ,用乙醇结晶2 次 ,得2 ,4 - 二硝
基苯肼衍生物麝香酮腙对照品(麝香酮腙为针状和片状两种晶型 ,针状晶型 mp108~110 ℃,片
状晶型 mp86~87 ℃,样品元素分析误差小于 0. 1 %) 。
标准曲线 精密称取麝香酮腙对照品 10. 00mg 置于 25ml 量瓶中 ,以乙腈稀释至刻度。
将此对照品溶液稀释为 7 种浓度(0. 08、 0. 10、 0. 13、 0. 20、 0. 27、 0. 30、 0. 40mg ml) ,各进样
3 μl。以麝香酮腙用量对峰面积作图 ,所得标准曲线在 1. 2 μl 以下为一通过原点的直线。在实
际测定中可采用一点外标法。
样品测定 精密称取天然麝香、养香和原香各 100mg ,研细置索氏提取器中 ,乙醚提取
8h ,加入 2 ,4 - 二硝基苯肼盐酸溶液 0. 12ml (估计过量 10 %) ,水浴 60~80 ℃加热 30min ,抽干
溶剂 ,将残渣溶于 50ml 乙腈中 ,进样 3 μl ......
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