温莪术化学成分的研究

    黄可新1 ,3

    ,陶正明2

    ,张安将2

    ,彭树林3

    ,丁立生3

    (1.温州医学院 化学教研室 ,浙江 温州 325027 ; 2.温州师范学院 ,浙江 温州 325003 ;

    3.中国科学院 成都生物研究所 天然药物开放研究实验室 ,四川 成都 610041)

    [摘要] 目的:对温莪术药用有效成分进行研究。方法:采用溶剂提取 ,D2101 大孔吸附树脂柱粗分 ,硅胶柱及

    薄层色谱进行分离纯化 ,物理、化学和波谱学方法鉴定化合物的结构。结果:分离得 5 个化合物 ,莪二酮、新莪二酮、莪术醇、四甲基吡嗪、 ( R)2( + )21 ,22十六烷二醇。结论:新莪二酮 2 和( R)2( + )21 ,22十六烷二醇为首次从温莪术

    中分离获得 ,后者为姜黄属植物中首次报道 ,并优化了上述其它化合物的分离纯化方法。

    [关键词] 温莪术;新莪二酮; ( R)2( + )21 ,22十六烷二醇

    郁金栽培于浙江温州等地区 ,具有抗肿瘤 ,治疗

    缺血性脑血管病 ,抗癫痫 ,免疫抑制剂等作用。郁金

    的主根茎称为温莪术 ,对温莪术药用有效成分进行

    提取分离和结构鉴定 ,有利于该药用资源深层次开

    发 ,提高其药用价值。我们从温莪术的甲醇提取物

    中分离得到 5 个化合物 , 通过理化数据测试和波谱

    分析分别签定为莪二酮 ( curdione , 1) ,新莪二酮

    (neocurdione ,2) ,莪术醇(curcumol ,3) ,四甲基吡嗪

    (tet ramethyl pyrazine ,4) , ( R)2( + )21 ,22十六烷二

    醇[ ( R)2( + )21 ,2 2hexadecanediol ,5 ]。其中化合物

    2为首次从温莪术中分离得到 ,化合物 5 为姜黄属

    植物中首次报道。( R)2( + )21 ,22十六烷二醇在植

    物中存在较少 , 常以甘油醚存在于动物体肝脏中 ,具有抗菌、抗肿瘤及治疗艾滋病等[1 ]

    ,是光学活性医

    药品、农药、液晶等重要的合成原料[2 ]。TLC 检测

    证明 ,上述 5 个成分在温莪术挥发油(莪术油)和片

    姜黄中均存在。莪术油已用于临床 ,但由于水蒸气

    蒸馏可使莪二酮转变为莪术内酯[3 ]

    而降低部分药

    效。其四甲基吡嗪含量低 ,用通常的酸提取方法 ,仅

    能获得微量样品。我们进行多种提取分离实验方法

    比较 ,结果表明本实验方法较优 ,有机溶剂提取 ,硅

    胶柱分离 ,石油醚洗脱除去挥发油 ,上述成分分离相

    对容易。并对5 个化合物的13

    C NMR谱作了完整归

    属。温莪术的药用有效成分有待进一步研究 ,如抗

    癫痫的有效成分。

    [收稿日期] 1999204207

    [基金项目] 浙江省自然科学基金资助项目(297003) ;中国科学

    院成都地奥科学基金资助项目(DASF 199921)

    1 仪器与材料

    XRC2 1 型显微熔点仪 (未校正) , V G AU TO

    SPEC23000 型质谱仪 ,PE2241 型旋光仪 ,Bruker AC2

    300P型核磁共振仪( TMS 内标) ,NICOL ET MX21

    型红外光谱仪( KBr 压片) 。薄层色谱硅胶和柱层析

    硅胶均为青鸟海洋化工厂产。莪术油为温州瑞安制

    药厂产。植物样品采购于温州瑞安 ,由温州师范学

    院生物系叶升儒副教授鉴定为 Curcuma aromat ica

    Salisb.的主根茎。

    2 提取分离

    温莪术干粉 15 kg ,5 倍量甲醇室温浸提 2 次共

    20 d ,减压蒸去甲醇 ,适量水稀释 ,石油醚提取 ,蒸去

    溶剂 ,200～300 目硅胶干柱分离 ,石油醚2丙酮(1∶ 0

    ～0∶ 1)梯度洗脱 ,依次得 A ,B ,C ,D , E。取 C ,D , E

    各 10 g ,分别用 300～400 目硅胶柱分离。C用石油

    醚2丙酮(50∶ 1)洗脱得化合物 1 (800 mg) ,化合物 2

    (500 mg) ,化合物 3 (180 mg) ;D 用石油醚2氯仿2丙

    酮(40∶ 10∶ 1)洗脱得化合物 4 (580 mg) ;E用石油醚2

    丙酮(1∶ 4)洗脱得化合物 5 (1 180 mg) 。

    3 鉴定

    化合物 1 无色棱柱状结晶,mp 61～62 ℃。 1

    H

    NMR(CDCl3)δ:0. 88[3H ,d ,J = 6. 6Hz ,CH(CH3) 2 ] ,0. 95[3H ,d ,J = 6. 6 Hz ,CH(CH3) 2 ] ,0. 98 (3H ,d ,J

    = 6. 6 Hz ,CHCH3 ) ,1. 57 (1H ,m ,3 α 2H) ,1. 66 (3H ,s ,CCCH3) ,1. 87 (1H ,m ,4 α 2H) ,2. 40 (1H ,dd ,J = 18 ,2. 1 Hz ,6 β 2H) ,2. 69 (1H ,m ,6 α 2H) ,2. 85 (1H ,m ,7 β 2

    H) ,3. 07 (1H , b ,J = 10. 8 Hz ,9 β 2H) ,5. 17 (1H , br ,· 361 ·

    第25 卷第3 期

    2000 年3 月 中 国 中 药 杂 志

    China Journal of Chinese Materia Medica

    Vol . 25 ,No. 3

    Mar . ,2000

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.CHC) 。 13

    C NMR(CDCl3)δ;131. 6 (1) ,26. 4 (2) ,34. 1

    (3) ,46. 8 (4) ,211. 1 (5) ,44. 2 (6) ,53. 6 (7) ,214. 3

    (8) ,55. 8 (9) ,129. 8 (10) ,30. 0 (11) ,19. 9 (12) ,21. 1

    (13) , 18. 5 ( 14) , 16. 6 ( 15) 。MS m z : 236 (M+) ,208 ,193 ,180 ,167 ,109 ,95 ,83 ,69 ,55。与文献对照

    确定为莪二酮[4 ]。

    化合物 2 无色棱柱状结晶 ,mp 46～47 ℃。 1

    H

    NMR(CDCl3 )δ:0. 88 ,0. 95 [ 3H ×2 ,each d ,J = 6. 6

    Hz ,CH(CH3) 2 ] ,0. 96 (3H ,d ,J = 6. 9 Hz ,CHCH3 ) ,1. 65 ( 3H , s , CHCCH3 ) , 5. 17 ( 1H , br t , CHC) ......