第 3 卷第4 期

    1 9 9 7年 1 2月

    常 州 技 术 师 范 学 院 学 报

    』 ! ^ NG Z H OU T E AC HER S C OL L E GE O F T E C HN OL O GY

    V01 . 3 . No 4

    De c 1 9 97

    @ 一 弓

    中国生漆多糖结构的 N MR研究

    杨 建 红

    ( 常州技 术师范学 院化学工程 系 常州 2 1 3 0 0 1

    杜 予

    ( 武汉大学环境科学系

    民

    武汉 4 3 0 0 7 2 )

    冯 汉 桥

    ( 中国科学院武汉物理所 武汉 4 3 0 0 7 2

    陈 险 峰

    ( 中国科学院上悔有机研究所 上海 2 0 0 0 0 0 )

    Q孵7 j L

    摘 要 本文利用 I D N M R和 2 D N MR方法对两种来源不同的中国生漆多糖的结构进行了

    研究。N MR分析证明了多糖的异头碳的构型， 给出了( 1 —6 ) 和 ( 1 —3 ) 连接方式的比例并首次发

    现生漆 多糖中除了含有甲氧基外还含有乙氧基。N M R数据同s e r f . 表明生漆多糖是一种具有多层

    分枝

    拉伯糖和鼠李糖通过糖甙键连接起来的酸性杂多糖“ 】 。这种占漆树液约 2 —3 %的多糖类物质在

    漆膜的干燥过程及耐久性方面起着十分重要的作用， 它在漆酚聚合物表面形成一层致密的膜， 阻

    止氧气渗透， 从而保护漆酚聚合物， 阻止它在空气中降解 I 。 此外， 生漆在药物方面也有一定的

    应用，如漆渣炒熟后制成之药具有消瘀散结等功能 ，而漆渣的主要成份是漆多糖 ( 约含 3 0 %左

    右) 。我们对天然漆多糖的活性进行了研究， 结果显示生漆多糖具有良好的促进白细胞生长等免

    疫方面的作用。生漆多糖这些功能与它的结构之间一定有着密切的关系，但目前这一方面的研

    究进展甚微。这主要是因为一方面多糖的结构极其复杂，另一方面分析多糖结构 的方法常是先

    采用化学方法将多糖处理 ( 如降解、 甲基化等) ， 再用物理方法来分析， 这种方法由于破坏了多糖

    收稿 日期 ： 1 9 9 7. 0 9 1 6

    维普资讯 http:www.cqvip.com 3 O 常 州 技 术 师 范 学 院 学 报 ( 自然科学版】 第 3卷

    的整体结构 ， 从而难 了解多糖 的空间构象及其形成的微环境 ， 并常带来错误的分析结果。 为此，我们在保证多糖整体结构的基础上选择 N MR的方法对生漆多糖的结构进行研究 ， 希望能够获得

    有关 的多糖结构的信息， 这不仅对多糖构效关系的研究及开拓生漆非涂料方面的应用有益 ， 而且

    也为生漆的仿生合成打下坚实的基础。

    1 实验材料和方法

    1 . 1 实验原料

    1 . 1 ， 1 湖北 毛坝大术生漆f 1 9 9 4年产1 由武汉国漆厂提供。

    1 . 1 . 2 生漆加工后残渣 用二甲苯在 l l O q C 从生漆液 中提取漆酚后的沉淀物 ( 1 9 9 5年产) ， 由

    武汉国漆厂提供 。

    1 . 2 生漆多糖的分离和纯化

    生漆多糖的分离纯化按文献 I 1 ] 的方法进行。

    1 . 3 生漆多糖的 N MR分析

    采用 B r a k e r —A M一3 0 0型和 A t L X一5 0 0型 N M R光谱仪， 【 ] 2 O作溶剂， 测得湖北毛坝大术生

    漆多糖《 L P S —MB) 、 生漆加工后残渣多糖( L P S—W) 的一维、 二维 N MR谱图， 谱图见 1 —6 。

    2 结果和讨论

    2 . 1 ” C—N MR光谱图中各峰的归属

    由生漆加工后残渣多糖( L P S—W) 的 C—N M R谱周( 图 1 ) 可知 1 7 8 . 4 0—1 7 7 . S 0 p p m处 的峰是

    糖醛酸援基 的 c共振 ， 这表明生漆多糖是酸性多糖。1 0 3 —1 1 2 p p m为异头碳 G 的共振 ； 2 0 p p m左

    右为与碳原子相连的甲基碳的共振， 此处出现双峰。从 L P S—W的 c一‘ H位移相关谱 《 图 3 1 知

    8=1 9 . 7 3 p p m处的碳原子和 8 =1 . 1 8 p p m左右的氢原子相连且此处 的 H呈双峰 ， 这表明此甲基碳

    和次甲基相连， 可见此为鼠李糖中的甲基破峰， 与文献中报道的生漆多糖中存在鼠李糖残基相一

    致 。

    在 L P S—W 的 D E F F 1 3 5 C—N MR谱 《 图 5 ) 中所有的倒峰均为亚甲基碳 《 一 c 一) 的共振，其中 7 1 . 5 —7 2 4 p p m及 6 2 ， 9 ～6 4 . 5 p p m为糖残基环上 c 《 或 C j ) 亚甲基 ” C的共振。 报据 d 一效应

    可知 . 7 1 . 5 —7 2 . 4 p p m处 的碳原子为 O一糖甙化的碳原子。此外在约 6 0 . 1 8 p p m处的峰 ， 则是和

    糖残基上氧相连的取代基亚甲基碳的共振。这可以从 【 . P s —w 的二维 C一 H位移相关谱得到证

    实， 图中可知化学位移为 6 0 . 1 8 p p m的 C碌子和 8为 3 . 5 4 p p m左右的氢原子相连 ， 由于该处的 H

    呈四重峰 ， 因此它必和 1 . 0 7 p p m处的 H( 三重峰1 发生偶合 ， 可见 L P S—W 中存在乙氧基。

    图 6为 L P S—W 的 D E P T 9 0 C—N MR谱图，将此谱和 D E P T 1 3 5 C—N MR谱相比可知

    6 2 . 6 9 p l m~ 为甲氧基 ” c的共振 。此甲氧基很可能和糖醛酸的羟基相连 ， 这是因为在 ” C—N MR谱

    上， 羧基 C出现双峰 ......