文章编号:1008 - 9926(2004) 03 - 0172 - 03 中图分类号:R927 文献标识码:A

    泽兰化学成分的研究( II)

    ①

    孙连娜②,陈万生 ,陶朝阳 ,原 源 ,张汉明

    (中国人民解放军第二军医大学药学院 ,生药教研室 上海 200433)

    摘 要:目的 对泽兰( Lycopus lucidus Turcz . )化学成分进行研究 ,分离并鉴定化合物。方法 采用现代层析分离技术进行化

    学成分的分离 ,根据理化性质和光谱方法确定所分离化合物的结构。结果 分离得到 6 个化合物 ,分别为 2 α- 羟基熊果酸

    (VIII) ,胡萝卜苷( IX) ,原儿茶醛(X) ,原儿茶酸(XI) ,咖啡酸(XII) ,迷迭香酸(XIII) 。结论 以上化合物为泽兰的品质评价和开

    发利用提供了依据。

    关键词:泽兰;化学成分

    Studies on the Chemical Constituents of Lycopus Lucidus II

    ①

    SUN Lian2Na

    ②,CHEN Wan2Sheng ,TAO Zhao2Yang ,YUAN Yuan ,ZHANG Han2Ming

    (Department of Pharmacognosy ,College of Pharmacy ,Second Military Medical University ,Shanghai 200433 China)

    ABSTRACT :Aim To study the chemical components from Lycopus lucidus Turcz and to find out the active constituents

    of the plant .Methods Modern chromatography was used to isolate chemical components and the compounds isolated from

    Lycopus lucidus Turcz were identified by spectral methods. Results Six compounds were isolated and identified as 2 α-

    hydroxylursolic acid (VIII) ,daucosterol ( IX) ,protocatechualdehye (X) ,protocatechuic acid (XI) ,caffeic acid (XII) ,rosmarinic acid(XIII) . Conclusion Those compounds provided the basis for the quality control and further development .

    KEY WORDS : Lycopus lucidus ;Chemical constituents

    泽兰为唇形科地笋属植物地瓜儿苗( Lycopus

    lucidus Turcz . )的干燥地上部分 ,资源丰富 ,为常用

    中药 ,味苦 ,辛 ,归肝、脾经 ,能活血化瘀、行水消肿、解毒消痈。文献[1 ]

    从其地上部分分离并鉴定硬脂

    酸、 β- 谷甾醇、桦木酸、熊果酸、乙酰熊果酸、胆甾

    酸、齐墩果酸等成分。作为对泽兰化学成分进行系

    统研究的一部分 ,本文继续报告 6 个化合物的分离

    和鉴定结果。

    1 仪器和材料

    ZMD83 - 1型电热熔点测定仪(温度末校正) (江

    苏邗江沙头文教五金塑料厂) ;Hitachi275 - 50P红外

    分析仪(日本日立公司) ;Varian MAT - 212型质谱仪

    (美国VARIAN公司) ;Bruker2speckospin AC - 300P型

    核磁共振仪(300MHz) (瑞士布鲁克公司) ;低压柱层

    析、薄层层析用硅胶和 HPTLC 板 (青岛海洋化工

    厂) 。泽兰(采自吉林省长春市 ,经本院生药学教研

    室陈万生副教授鉴定为唇形科地笋属植物地瓜儿苗

    Lycopus lucidus Turcz . ) 。

    2 提取和分离

    取干燥地上部分 7kg ,粉碎后用 80 %乙醇渗漉

    提取 ,提取液浓缩至膏状后用蒸馏水悬浮 ,再依次用

    石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,回收溶剂后得

    四个部份。氯仿部份浸膏 179g ,经低压硅胶柱色谱

    分离 ,用氯仿 - 丙酮(30∶ 1～1∶ 1)梯度洗脱 ,500ml 为

    一流份 ,流份 16～21 合并再经硅胶柱色谱纯化得

    VIII(60mg) ,流份 30～40 合并得 IX(128mg) ;乙酸乙

    酯部份浸膏85g 经低压硅胶柱色谱分离 ,氯仿 - 丙

    酮(30∶ 1～1∶ 1)梯度洗脱 ,500ml 为一流份 ,其中流份

    12～18 ,25～32 ,34～39 ,55～61 经硅胶薄层制备 ,用

    不同配比的氯仿 - 甲醇 - 甲酸展开 ,分别得化合物

    X(21mg) ,XI(20mg) ,XII(24mg) ,XIII(32mg) 。化合物

    VIII、 XIII结构见图1。

    3 结构鉴定

    化合物VIII白色无定形粉末(甲醇) ,mp. 257～

    259 ℃,分子式为 C30H48O4。Liebermann2Burchard反应

    · 271 · 解放军药学学报 第20卷 第3期 泽兰化学成分的研究( II) 孙连娜

    ① ② 作者简介:孙连娜(1973 - ) ,女,吉林长春人,博士研究生,讲师。研究方向:道地药材品质评价。Tel : (021) 25070395

    通讯作者:陈万生(1968 - ) ,男,安徽当涂人,药学博士,副教授。研究方向:道地药材品质评价。Tel : (021) 25070394

    基金项目:上海自然科学基金,No. 00ZB14001

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.VIII XIII

    图1 化合物VIII和 XIII的结构

    Fig 1 structures of compound VIII and XIII

    阳性。EI 2MS谱中给出该化合物分子离子峰为 472 ,具有 △ 12

    - 齐墩果烯及 △ 12

    - 熊果烯类五环三萜类

    化合物的典型裂解[2 ]

    (C环 RDA 裂解得到的离子碎

    片248 ,203 ,189 ,133) ,并且出现碎片离子峰 223 ,推

    测该 化 合 物 A B 环 上 有 羟 基 取 代。 1

    H2NMR

    (C5D5N) : δ5. 46 (

    1

    H ,s ,H212) ,4. 05 (

    1

    H ,m ,H22) ,3. 38

    (

    1

    H ,d ,J = 8. 9Hz , H23) ,2. 58 (

    1

    H , d ,J = 11. 2Hz , H2

    18) 。DEPT谱揭示有 7 个甲基 , δ179. 7 为羰基碳 ,2

    个醇碳δ68. 7 ,83. 9 ,烯碳化学位移 139. 1、 125. 4 表

    明该化合物为熊果烯类型 ,13

    C2NMR(C5D5N) :δ17. 0

    (242CH3) ,17. 5 (25 ,262CH3) ,17. 8 (292CH3) ,18. 9 (62

    CH2) ,21. 5 (302CH3) ,23. 8 (112CH2) ,23. 96 (272CH3) ,24.7 (162CH2 ) ,28. 5 (152CH2 ) ,29. 2 (232CH3 ) ,31. 1

    (212CH2) ,33. 4 (72CH2) ,37. 6 (222CH2) ,38. 2 (102C) ,39. 6 (202CH) ,39. 7 (192CH) ,39. 8 (42C) ,40. 1 (82C) ,42. 6 (142C) ,48. 1 (12CH2) ,48. 2 (92CH) ,48. 2 (172C) ,53. 5 (182CH) , 55. 9 (52CH) , 68. 7 (22CH) , 83. 9 ( 32

    CH) ,125. 4 (122CH) ,139. 1 (132C) ,179. 7 (282COOH) ......