偶氮氯膦2mA2锇2高碘酸钾催化光度法测定微量锇

    许红平3 3

    李 江3 3

    陈兴国3

    胡之德

    (兰州大学化学化工学院 ,兰州 730000)

    摘 要 在碱性介质中 ,锇 E对 KIO4 氧化偶氮氯膦2mA的褪色反应有明显的催化作用 ,据此建立了催

    化光度法测定微量锇 E的新方法 ,并用正交实验设计对反应条件进行了优化。方法的检测限为 2. 0

    μg L。锇 E含量在7. 0 ～ 25. 0μg L范围内服从比尔定律。此方法已用于贵金属精矿和二次合金中微

    量锇的测定 ,相对误差均为0. 9 % ,回收率在95. 38 %～106. 0 %之间。

    关键词 锇 E ,偶氮氯膦2mA ,催化光度法 ,正交实验设计

    2000206213收稿;2000211208接受

    3 3宁夏医学院化学教研室,银川 750004

    1 引 言

    含膦或胂酸基的变色酸双偶氮衍生物作为显色剂在光度分析中得到广泛的应用〔 1〕,偶氮氯膦2mA

    (CPA2mA)即是一种良好的变色酸双偶氮氯膦类的衍生物 ,自 1979 年合成以来 ,已广泛用于稀土、钙、铋、钛、锆、铜、铁等多种元素的测定〔 2 ,3〕,但用于测定锇的分析方法尚未见报道。试验表明 ,在碱性介质

    中微量Os E对 KIO4 与偶氮氯膦2mA的氧化褪色反应有明显的催化作用 ,利用此现象建立了测定微量锇

    的催化光度新方法 ,并用正交实验设计表L25 (56)对实验条件进行了设计和优化〔 4〕。该方法已成功地用

    于贵金属精矿和二次合金中微量锇的测定并获得满意的结果。

    2 实验部分

    2. 1 试剂和仪器

    Os E标准溶液:用(NH4) 2OsCl6 按常规方法配制0. 1000 g L 储备液 ,使用时用水稀释为1. 000 mg L ;

    KIO4 溶液:1. 0 × 10 - 2

    mol L ,NaOH溶液:0. 10 mol L ;CPA2mA溶液:0. 030 %(W V) 。所有试剂均为分析

    纯。

    721型分光光度计(四川分析仪器厂) 。

    2. 2 实验方法

    准确移取一定量锇 E标准溶液于 10 mL 比色管中 ,依次加入 0. 10 mol L NaOH 溶液 0. 20 mL、01030 %(W V) CPA2mA溶液2. 50 mL、 1. 0 × 10 - 2

    mol L KIO4 溶液3. 00 mL ,用水稀释至刻度、摇匀 ,在沸

    水浴中加热2 min后取出 ,流水冷却至室温 ,用0. 5 cm比色皿于580 nm 处以蒸馏水为参比 ,分别测定非

    催化反应的吸光度( A非)和催化褪色反应的吸光度( A催) ,依据式ΔA = A非 - A催 计算ΔA。

    3 结果与讨论

    3. 1 吸收曲线

    实验表明 ,CPA2mA在NaOH介质中的最大吸收波长为580 nm。

    3. 2 反应条件的选择

    以NaOH溶液用量、 CPA2mA溶液用量、 KIO4 溶液用量和沸水浴加热时间为考察因素 ,采用正交实验

    设计对反应条件进行优化。实验安排及结果见表 1。用极差分析法对测试结果进行分析 ,结果表明 ,B

    (CPA2mA)的极差 R(0. 318)在四个考查因素中最大 ,因此 CPA2mA 用量是影响反应条件最主要的因素。

    计算各因素在各水平下测试结果的平均值 ,各因素在各水平下测试结果的平均值最大的为:A(NaOH)为

    第29卷

    2001年5月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第5期

    546～548R3 (0. 312) 、 B (CPA2mA)为 R5 (0. 430) 、 C(KIO4)为 R4 (0. 287)和D(加热时间)为 R3 (0. 337) ,所以最佳反

    应条件为A3B5C4D3 即0. 10 mol L NaOH溶液0. 20 mL、 0. 030 %(W V) CPA2mA溶液 2. 50 mL、 1. 0 ×10 - 2

    mol L KIO4 溶液3. 00 mL 和沸水浴加热2 min。

    表1 正交实验结果

    Table 1 Orthogonal experimental design

    序 号 No.

    (1)A

    0. 10 mol L NaOH

    体积(mL)

    Volume

    (2)B

    0. 030 %(W V)

    CPA2mA体积(mL)

    Volume

    (3) C

    1. 0× 10 - 2

    mol L

    KIO4体积 (mL)

    Volume

    (5)D

    加热时间(s)

    Time

    ΔA

    1 (1) 0. 05 (1) 0. 50 (1) 0. 50 (1) 60 0. 030

    2 (1) 0. 05 (2) 1. 00 (2) 1. 00 (2) 90 0. 126 ......