第29卷

    2001年7月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第7期

    799～801

    长链 S2烷基双硫腙为载体的碳酸氢根离子电极

    曾云龙3

    唐春然

    (邵阳师范高等专科学校化学系 ,激光技术和新材料研究所 ,邵阳 422000)

    摘 要 以溴化 S 2十六烷基双硫腙载体制备了碳酸氢根离子选择性电极 ,选择性次序为:ClO-

    4 > SCN-

    > I

    -

    ～HCO-

    3 > ClO-

    3 ～NO-

    3 > Ac

    -

    > NO-

    2 > Cl

    -

    > H2PO-

    4 > SO2 -

    4 。膜配比(质量百分比)为溴化 S 2十六烷

    基双硫腙(SHDTZ)· HCO-

    3 ∶邻苯二甲酸二异辛酯∶ PVC = 2. 5∶ 65. 0∶ 32. 5电极性能最佳。32℃时 ,在pH 813

    0. 1 mol L三乙醇胺2硫酸缓冲溶液中 ,HCO-

    3 离子浓度在 1. 0 ×10 - 2

    ～1 ×10 - 5

    mol L 范围与电极电位呈

    线性响应 ,检测限为5. 0× 10 - 6

    mol L ;斜率为54± 2 mV decade。研究了 HCO-

    3 离子与载体的作用机理。

    用该法测定了人体血清中 HCO-

    3 ,结果与滴定法一致。

    关键词 碳酸氢根 ,离子选择性电极 ,血清 ,S 2烷基双硫腙

    2000208206收稿;2001202209接受

    本文系湖南省教育厅自然科学基金资助课题(No. 00C023)

    1 引 言

    人体血清中 HCO-

    3 含量反映新陈代谢机能活动 ,并对诊断“酸中毒”, “碱中毒”等有关疾病有重要

    意义 ,国内常规方法多用量积法或酸碱滴定法 , 两法的样处理都较冗赘 ,因而迫切需要研究新方法进行

    检测 ,通常研究 CO2 -

    3 或 HCO-

    3 离子的电位检测。早期的这类离子电极〔 1〕 受氯离子干扰严重 ,以三氟乙

    酰丁苯类作介体溶剂的 HCO-

    3 离子电极〔 2 ,3〕 取得突破 ,克服了氯离子的干扰 , 应用于临床。本工作以溴

    化S 2十六烷基双硫腙(S 2HDTZ) 为载体 ,研制成功了具有好的选择性和更强的抗氯离子干扰能力的

    HCO-

    3 离子电极。

    2 实验部分

    2. 1 主要仪器与试剂

    UV22201紫外可见光谱仪(日本岛津公司) ,902 数字离子计(南京中山集团) 。HCO-

    3 标准溶液及标

    准系列均由碳酸钠基准试剂溶于三乙醇胺2硫酸缓冲溶液配制而成。其他试剂均为分析纯。实验用水

    为去离子水经煮沸数分钟后密闭储存备用。S 2HDTZ按文献〔 4〕 合成 ,其元素分析结果( % ,括号内为理论

    值) :C 62. 4 (62. 0) ,H 8. 02 (8. 08) ,N 9. 75 (9. 98) 。

    2. 2 电极的制备与使用

    取0. 05 %溴化 S 2HDTZ氯仿溶液 ,以0. 1 mol L HCO-

    3 阴离子溶液多次等体积萃取 , 至水相不能检

    出溴离子 ,并经洗涤后于水浴上蒸去氯仿 ,残留物即为 S 2HDTZ· HCO-

    3 。

    取制备的 S 2HDTZ· HCO-

    3 ,加入适量10 %PVC四氢呋喃溶液及邻苯二甲酸二异辛酯 ,按常规方法制

    备 PVC膜并组装成电极.电极使用前在10 - 3

    mol L NaHCO3 溶液中活化0. 5 h ,保存时应避光、干燥 ,测量

    时按二元弱酸对碳酸氢根离子作活度校正。测量电池如下:

    SCE││待测试液 │PVC膜 │ 0. 1 mol L NaHCO-

    3 ,NaCl 内参比液 │ Ag ,AgCl

    3 结果与讨论

    3. 1 电极的电位响应功能

    以正交试验法对载体烷基的链长、膜中载体含量、增塑剂以及其用量进行了优化 ,以质量百分比为SHDTZ· HCO-

    3 ∶邻苯二甲酸二异辛酯∶ PVC = 2. 5∶ 65. 0∶ 32. 5 的电极膜性能最佳. 32 ℃时 ,在pH 8. 3 三乙

    醇胺2硫酸缓冲溶液中 ,电极电位与 HCO-

    3 浓度在 1. 0 ×10 - 2

    ～1. 0 ×10 - 5

    mol L 范围内呈线性响应 ,检

    测限达5. 0 × 10 - 6

    mol L ,斜率为54 ± 2 mV decate ,在10～35 ℃范围 ,电极电位测量相对值不受温度变化

    影响 ......