巯基葡聚糖凝胶分离富集催化动力学光度法测定痕量锡E

    李慧芝3

    周长利 罗川南 汪青松 (济南大学应用化学系 ,济南 250022)

    摘 要 研究在稀硫酸介质中 ,以锡 E催化溴酸钾氧化铍试剂 Ⅰ的褪色反应及其动力学条件 ,测定锡 E的范

    围为0～40μg L ;检测限为1. 63× 10

    - 8

    g L。采用巯基葡聚糖凝胶(SDG )分离富集 ,使方法的选择性得到了大

    大的提高 ,可用于多种样品中痕量锡 E的测定 ,结果令人满意。

    关键词 催化动力学光度法 ,巯基葡聚糖凝胶 ,锡 E

    2001201218收稿;2001207231接受

    1 引 言

    锡及锡的化合物一旦通过食物进入人体并在人体内有累积作用,当剂量过大时容易产生中毒现象 ,如呕吐或腹泻症状 ,因此 ,研究痕量锡 E的测定十分重要。采用催化动力学法测定锡已有报道〔 1 ,2〕,这类

    方法灵敏度高 ,设备简单 ,操作方便易于推广。作者研究一种新的指示反应 ,在稀硫酸介质中 ,锡催化溴

    酸钾氧化铍试剂 Ⅰ褪色反应 ,该体系到目前为止未见报道。在一定的条件下 ,lg( A A0 )值与锡的浓度成

    正比 ,从而建立测定锡的新方法 ,该法是最灵敏的方法之一 ,其检测限为 1. 63 ×10

    - 8

    gP L ;线性范围为 0

    ～40μgP L。方法的稳定性很好 ,对于复杂的样品共存离子的干扰较严重 ,采用 SDG分离富集测定锡 ,结

    果令人满意。SDG对多种重金属离子有良好的吸附性能 ,具有吸附容量大、吸附率高、洗脱容易、控制洗

    脱液在不同的酸度下即可洗脱不同的离子 ,达到分离其它共存的离子 ,使方法的选择性有较大的提高。

    2 实验部分

    211 主要仪器及试剂

    721型分光光度计(上海第三分析仪器厂) ; PHS 22 型酸度计(上海分析仪器厂) ;DS 2501 型超级恒温

    水浴( ± 1 ℃,重庆试验设备厂) 。锡标准溶液:用金属锡(99. 99 %)配成含锡 E为 1. 00 g L ,使用时逐级

    稀释为0. 1 mgP L 的工作液。硫酸溶液:011 molP L 的水溶液;铍试剂 Ⅰ:0. 05 %的水溶液;溴酸钾溶液:

    0105 molP L 的水溶液;其它试剂不低于分析纯 ,水为二次亚沸蒸馏水。

    2. 2 SDG的制备

    在具塞锥形瓶中 ,先加入10 mL 硫代乙醇酸和10 mL 四氢呋喃 ,混匀 ,然后加入 10 g葡聚糖凝胶于

    40 ℃恒温放置2昼夜 ,取出冷至室温抽滤 ,用去离子水洗涤 ,洗至中性 ,用少量乙醇洗涤后 ,放入 35 ℃的

    烘箱中干燥 ,备用。吸附柱:取长150 mm ,内径为8 mm的玻璃管 ,前端拉成内径为2 mm的尖头 ,塞一小

    块脱脂棉 ,将 SDG以湿态装入 ,柱高为30 mm左右 ,管的下端接乳胶管 ,控制流速。

    213 实验方法

    取两支刻度一致的10 mL 比色管 ,其中一支加入0. 4μg锡 E的标准溶液 ,另一支不加 ,用水稀释至

    4 mL ,各加1滴0. 1 %2 ,42二硝基苯酚溶液 ,用1 + 1氨水调至黄色 ,再用0. 1 mol L 的硫酸调至黄色刚好

    消失。再过量1. 0 mL ,再分别加入1. 0 mL 的铍试剂 Ⅰ,1. 0 mL 的溴酸钾溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀。

    半开瓶塞放入100 ℃的沸水浴中加热12 min ,迅速取出流水冷却4 min ,在550 nm处以水作参比 ,用 l cm

    的比色皿分别测定催化反应和非催化反应的吸光度 A 和A0。

    3 结果与讨论

    311 SDG对锡 E的吸附性能

    第29卷

    2001年12月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第12期

    1461～1463取250 mL 0. 1 mgP L 锡 E的标准溶液 ,加入215 g醋酸钠作离子强度调节剂 ,将250 mL 分成5份 ,用

    盐酸调节不同的酸度 ,以5 mLP min的流速通过 SDG吸附柱。接取滤液测锡 E的含量 ,待溶液全部通过 ,图1 吸收曲线

    Fig. 1 Absorption curves

    1. 1. 0 mL H2SO4 + 1. 0 mL 铍试剂 I

    (beryllon Ⅰ) + 1. 0 mL KBrO3 ;2. 1. 0 mL

    H2SO4 + 1. 0 mL 铍试剂 I(beryllon Ⅰ) ;3.

    1. 0 mL H2SO4 + 1. 0 mL 铍试剂 I (beryllon

    Ⅰ) + 1. 0 mL KBrO3 + 0. 4μg Sn E 。

    再用4 molP L 的盐酸洗脱吸附柱上的锡 ,并测定洗脱液中锡 E的含

    量 , 计算出锡 E吸附率〔 3〕。酸度在 pH 011～110 之间锡被 100 %吸

    附 ,考虑到共存离子被吸附的情况下 ,本实验选用 pH在 015 时的吸

    附介质 ......