槲皮素化学修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定痕量铅.PDF
http://www.100md.com
费俊杰 黎拒难 易芬云
槲皮素,化学修饰碳糊电极,吸附溶出伏安法,铅
 |
| 第1页 |
参见附件(268KB，3页)。
槲皮素化学修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定痕量铅.PDF
槲皮素化学修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定痕量铅
费俊杰 黎拒难3
易芬云
(湘潭大学化学系 ,湘潭 411105)
摘 要 建立了用槲皮素修饰碳糊电极测定痕量铅的新方法 ,在 0. 10 molP L 甲酸盐缓冲液(pH 4. 3)中 ,于 - 0. 10V( vs. SCE)搅拌富集 ,再在 - 0. 70 V静止还原40 s后 ,阳极化扫描 ,于 - 0. 42 V左右获得一灵敏
的铅阳极溶出峰。在最佳条件下 ,富集不同时间 ,其二次导数峰电流与 Pb
2 +
在 1. 0 ×10
- 8
～8. 0 ×10
- 7
molP L 和2. 0× 10
- 9
～6. 0× 10
- 8
molP L 两个范围内呈线性关系 ,检出限为 8. 0 ×10
- 10
molP L ( SP N = 3) 。同
时初步探讨了电极反应机理。
关键词 槲皮素 ,化学修饰碳糊电极 ,吸附溶出伏安法 ,铅
2000209228收稿;2001201220接受
1 引 言
化学修饰碳糊电极是近年来研究相当活跃的领域〔 1 ,2〕。用该电极测定铅国内外已有报道 ,所用修饰
剂有含天然离子的聚糖〔 3〕、聚合杯烃〔 4〕、地衣〔 5〕、安息香肟〔 6〕、壳聚糖〔 7〕、磷酸三丁脂〔 8〕。槲皮素(Qu)是
一种常见的黄酮类试剂 ,本文首次制作了以Qu为修饰剂的化学修饰碳糊电极 ,并建立了用该电极为工
作电极吸附溶出伏安法测定痕量铅的新方法。与文献方法相比 ,本法线性范围宽、检出限低、重现性好、同一电极可连续测定30次、抗干扰能力强。应用于水样中铅( Ⅱ)的测定 ,结果令人满意。
2 实验部分
2. 1 主要仪器和试剂
JP2303型极谱分析仪(成都仪器厂) ,pHs23C型酸度计(上海雷磁仪器厂) 。
1. 00× 10
- 3
molP L Pb
2 +
储备液:用 Pb (NO3 ) 2 (优级纯)配制 ,0. 5 molP L 甲酸盐缓冲溶液(pH 4. 3) ,石
墨粉(光谱纯) ,槲皮素(生化试剂) ,其余试剂均为分析纯 ,实验用水为二次石英蒸馏水。
2. 2 电极的制备及其活化
称取0. 012g Qu和1. 0g石墨粉 ,加入0. 22g液体石蜡在研钵中充分研匀后压入 <4 mm的玻璃管中 ,压紧 ,用铜丝作导线引出 ,另一端在纸上抛光、洗净即制得槲皮素修饰碳糊电极(QuMCPE) 。纯碳糊电
极(CPE)的制作除不加Qu外其余条件相同。电极活化:将电极插入空白底液中分别于 - 1. 20 V和 1160
V搅拌电解4 min ,然后在 - 0. 70～0. 30 V之间循环扫描8次即可。
2. 3 实验方法
取一定量 Pb
2 +
标准溶液于25 mL 容量瓶中 ,加甲酸盐缓冲溶液5. 0 mL ,定容摇匀后倒入电解杯中。
在极谱分析仪上用处理好的QuMCPE为工作电极 ,于 - 0. 10 V处搅拌富集一定时间后于 - 0. 70 V静止
还原40 s ,以250 mVP s的扫描速度从 - 0. 70 V至0. 10 V阳极化扫描。记录 - 0. 42 V处的二阶导数峰电
流( i
″
p ) (图1) 。每次测试后将电极置入1. 0 molP L 盐酸中于0. 10 V搅拌清洗1 min ,即可重复使用。
3 结果与讨论
3. 1 条件实验
利用单因素变化法得出的最佳实验条件:电极中 Qu 和液体石蜡含量分别为 1 %和 22 %;富集和溶
出介质为0. 10 molP L 的甲酸盐缓液(pH 4. 3) ;富集电位为 - 0. 10 V ,对高、低浓度铅选择富集时间分别为
150 s和300 s ;还原电位为 - 0. 70 V ,还原时间为40 s。
第29卷
2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第8期
916～918 图1 铅在QuMCPE上的二次导数伏安图
Fig. 1 The second derivative voltammogram of
Pb
2 +
at quercetin modified carbon paste
electrode (QuMCPE)
(6. 0×10 - 8
molP L Pb2 +
+ 0. 10 molP L 甲酸盐缓冲
液( formate buffer ) ( pH4. 3) 。富集电位和时间
(accumulation potential and time) : - 0. 10 V ,150 s ;
还原电位和时间 ( reduction potential and time ) :
0170 V , 40 s ;υ: 250 mVP s
3. 2 扫描速度的选择
在50～600 mVP s之间 ,以不同扫描速度做阳极溶出发现:
峰电流( i
″
p )与扫描速度( v)呈线性关系 ,表明电极过程受吸附
控制。随 v 递增 ,峰电流增大 ,但峰形变差 ,基线噪声变大。
当 v 为250 mVP s时 ,信噪比最好。
3. 3 电极的重现性及使用寿命
按最佳条件在同一电极表面测定 6. 0 ×10
- 8
molP L Pb
2 +
,平均峰电流为 5. 81μA( n = 10) ,RSD 为 4. 94 %。电极表面活
化后连续测定30次峰电流基本不变。
3. 4 干扰试验
在最佳条件下,对于6. 0 × 10
- 8
molP L Pb
2 +
,以下物质不干
扰测定: PO3 -
4 、 NO-
3 、 K+
、 SO2 -
4 (大量) , Zn
2 +
、 Al
3 +
、 V E (500) ,Ge E 、 Cr G 、 Mn
2 +
、 B D 、 Ba
2 +
、 Sc
3 +
( 250) , Co
2 +
、 Se E 、 Ga
3 +
、Ni
2 +
、 Mg
2 +
(100) ,Sn
2 +
、 Sn E 、 Mo G 、 Fe
3 +
、 Ti E 、 Cd
2 +
、 In
3 +
(50) ,Hg
2 +
、 Ag
+
(25) ,Sb
3 +
、 Cu
2 +
、 Bi
3 +
(5) ......
费俊杰 黎拒难3
易芬云
(湘潭大学化学系 ,湘潭 411105)
摘 要 建立了用槲皮素修饰碳糊电极测定痕量铅的新方法 ,在 0. 10 molP L 甲酸盐缓冲液(pH 4. 3)中 ,于 - 0. 10V( vs. SCE)搅拌富集 ,再在 - 0. 70 V静止还原40 s后 ,阳极化扫描 ,于 - 0. 42 V左右获得一灵敏
的铅阳极溶出峰。在最佳条件下 ,富集不同时间 ,其二次导数峰电流与 Pb
2 +
在 1. 0 ×10
- 8
～8. 0 ×10
- 7
molP L 和2. 0× 10
- 9
～6. 0× 10
- 8
molP L 两个范围内呈线性关系 ,检出限为 8. 0 ×10
- 10
molP L ( SP N = 3) 。同
时初步探讨了电极反应机理。
关键词 槲皮素 ,化学修饰碳糊电极 ,吸附溶出伏安法 ,铅
2000209228收稿;2001201220接受
1 引 言
化学修饰碳糊电极是近年来研究相当活跃的领域〔 1 ,2〕。用该电极测定铅国内外已有报道 ,所用修饰
剂有含天然离子的聚糖〔 3〕、聚合杯烃〔 4〕、地衣〔 5〕、安息香肟〔 6〕、壳聚糖〔 7〕、磷酸三丁脂〔 8〕。槲皮素(Qu)是
一种常见的黄酮类试剂 ,本文首次制作了以Qu为修饰剂的化学修饰碳糊电极 ,并建立了用该电极为工
作电极吸附溶出伏安法测定痕量铅的新方法。与文献方法相比 ,本法线性范围宽、检出限低、重现性好、同一电极可连续测定30次、抗干扰能力强。应用于水样中铅( Ⅱ)的测定 ,结果令人满意。
2 实验部分
2. 1 主要仪器和试剂
JP2303型极谱分析仪(成都仪器厂) ,pHs23C型酸度计(上海雷磁仪器厂) 。
1. 00× 10
- 3
molP L Pb
2 +
储备液:用 Pb (NO3 ) 2 (优级纯)配制 ,0. 5 molP L 甲酸盐缓冲溶液(pH 4. 3) ,石
墨粉(光谱纯) ,槲皮素(生化试剂) ,其余试剂均为分析纯 ,实验用水为二次石英蒸馏水。
2. 2 电极的制备及其活化
称取0. 012g Qu和1. 0g石墨粉 ,加入0. 22g液体石蜡在研钵中充分研匀后压入 <4 mm的玻璃管中 ,压紧 ,用铜丝作导线引出 ,另一端在纸上抛光、洗净即制得槲皮素修饰碳糊电极(QuMCPE) 。纯碳糊电
极(CPE)的制作除不加Qu外其余条件相同。电极活化:将电极插入空白底液中分别于 - 1. 20 V和 1160
V搅拌电解4 min ,然后在 - 0. 70～0. 30 V之间循环扫描8次即可。
2. 3 实验方法
取一定量 Pb
2 +
标准溶液于25 mL 容量瓶中 ,加甲酸盐缓冲溶液5. 0 mL ,定容摇匀后倒入电解杯中。
在极谱分析仪上用处理好的QuMCPE为工作电极 ,于 - 0. 10 V处搅拌富集一定时间后于 - 0. 70 V静止
还原40 s ,以250 mVP s的扫描速度从 - 0. 70 V至0. 10 V阳极化扫描。记录 - 0. 42 V处的二阶导数峰电
流( i
″
p ) (图1) 。每次测试后将电极置入1. 0 molP L 盐酸中于0. 10 V搅拌清洗1 min ,即可重复使用。
3 结果与讨论
3. 1 条件实验
利用单因素变化法得出的最佳实验条件:电极中 Qu 和液体石蜡含量分别为 1 %和 22 %;富集和溶
出介质为0. 10 molP L 的甲酸盐缓液(pH 4. 3) ;富集电位为 - 0. 10 V ,对高、低浓度铅选择富集时间分别为
150 s和300 s ;还原电位为 - 0. 70 V ,还原时间为40 s。
第29卷
2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第8期
916～918 图1 铅在QuMCPE上的二次导数伏安图
Fig. 1 The second derivative voltammogram of
Pb
2 +
at quercetin modified carbon paste
electrode (QuMCPE)
(6. 0×10 - 8
molP L Pb2 +
+ 0. 10 molP L 甲酸盐缓冲
液( formate buffer ) ( pH4. 3) 。富集电位和时间
(accumulation potential and time) : - 0. 10 V ,150 s ;
还原电位和时间 ( reduction potential and time ) :
0170 V , 40 s ;υ: 250 mVP s
3. 2 扫描速度的选择
在50～600 mVP s之间 ,以不同扫描速度做阳极溶出发现:
峰电流( i
″
p )与扫描速度( v)呈线性关系 ,表明电极过程受吸附
控制。随 v 递增 ,峰电流增大 ,但峰形变差 ,基线噪声变大。
当 v 为250 mVP s时 ,信噪比最好。
3. 3 电极的重现性及使用寿命
按最佳条件在同一电极表面测定 6. 0 ×10
- 8
molP L Pb
2 +
,平均峰电流为 5. 81μA( n = 10) ,RSD 为 4. 94 %。电极表面活
化后连续测定30次峰电流基本不变。
3. 4 干扰试验
在最佳条件下,对于6. 0 × 10
- 8
molP L Pb
2 +
,以下物质不干
扰测定: PO3 -
4 、 NO-
3 、 K+
、 SO2 -
4 (大量) , Zn
2 +
、 Al
3 +
、 V E (500) ,Ge E 、 Cr G 、 Mn
2 +
、 B D 、 Ba
2 +
、 Sc
3 +
( 250) , Co
2 +
、 Se E 、 Ga
3 +
、Ni
2 +
、 Mg
2 +
(100) ,Sn
2 +
、 Sn E 、 Mo G 、 Fe
3 +
、 Ti E 、 Cd
2 +
、 In
3 +
(50) ,Hg
2 +
、 Ag
+
(25) ,Sb
3 +
、 Cu
2 +
、 Bi
3 +
(5) ......
您现在查看是摘要介绍页，详见PDF附件(268KB，3页)。