22( 52溴222吡啶偶氮)252二乙氨基苯酚与

    二氯化双(丁氧羰乙基)锡的显色反应及其应用

    罗宗铭3

    卢业玉 陈焕坚 崔英德 陈达美

    (广东工业大学化学工程系 ,广州 510080) (中山学院 ,中山 528403)

    摘 要 在pH 2. 7的 HAc2NaAc缓冲溶液中和有 Triton X 2100存在下 ,二氯化双(丁氧羰乙基)锡(简写为

    R2SnCl2 )与22(52溴222吡啶偶氮)252二乙氨基苯酚(52Br2PADAP)形成1∶ 1 紫红色络合物 ,络合物的最大吸

    收波长为505 nm;表观摩尔吸光系数1105 ×10

    5

    L· mol

    - 1

    · cm- 1。R2 SnCl2 中的 Sn浓度在 0. 06～1. 30 mgP L

    范围内符合比尔定律。方法用于 PVC中间产品及污水中 R2 SnCl2 的测定 ,结果满意。相对标准偏差分

    别为214 %和415 %;回收率在9514 %～9812 %之间。

    关键词 二氯化双(丁氧羰乙基)锡 ,22(52溴222吡啶偶氮)252二乙氨基苯酚 ,分光光度法

    2000209228收稿;2001202226接受

    1 引 言

    有机锡在塑料和涂料工业中有广泛应用。对不同烷基和芳基锡的测定 ,有气相色谱〔 1〕、液相色谱〔 2〕

    和荧光光度法〔 3〕等。最近 ,我们对酯基锡的荧光光度法进行了研究〔 4〕,但尚未见有分光光度法的研究报

    道。本文用 Triton X2100作增溶增敏剂 ,比较研究了二氯化双(丁氧羰乙基)锡(用 R2 SnCl2 表示) ,与甲基

    百里酚蓝(MTB) ,二甲酚橙(XO) ,溴邻苯三酚红(BPR) ,苯基荧光酮( PF) ,42(22吡啶偶氮) 间苯二酚

    (PAR)和22(52溴2吡啶偶氮)252二乙氨基苯酚(52Br2PADAP)等6种试剂的显色反应 ,结果发现 ,后者灵敏

    度较高(见表1) ,故详细研究了后者的显色反应条件 ,并用于 PVC中间产品及污水中 R2 SnCl2 的测定 ,结

    果较为满意。本文还对 R2 SnCl2 与52Br2PADAP的显色反应机理进行了研究与讨论。

    2 实验部分

    211 主要仪器和试剂

    721型分光光度计(上海第三分析仪器厂) ;pHS 23C型酸度计(上海雷磁仪器厂) 。二氯化双(丁氧羰

    乙基)锡标准溶液:准确称取含锡为 25100 %的二氯化双(丁氧羰乙基)锡〔(C4 H9OCOCH2CH2 ) 2 SnCl2 (以

    下用 R2SnCl2 表示) ,广东工业大学化工研究所合成〕 0. 1000 g ,用无水乙醇溶解 ,定容 100 mL ,后用无水

    乙醇稀释得每mL 含 Sn 量 10100μg 的标准溶液。52Br2PADAP、 BPR、 PF 溶液 ,均为 110 gP L 乙醇溶液;

    PAR、 XO、 MTB溶液均为110 gP L 水溶液。HAc2NaAc 缓冲溶液 ,pH 2. 7。表面活性剂溶液 ,均为 10 gP L 水

    溶液。试剂均为分析纯 ,水为蒸馏水。

    212 实验方法

    取含10100μg Sn 的 R2 SnCl2 标准溶液于 25 mL 比色管中 ,依次加入 Triton X2100 溶液 2 mL ,52Br2

    PADAP溶液1 mL ,HAc2NaAc 缓冲溶液3 mL。每加 1 次均应摇匀 ,用水稀释至刻度 ,摇匀。20 min 后在

    505 nm用试剂空白溶液作参比 ,在1 cm比色皿中测定吸光度。

    3 结果与讨论

    311 络合物的吸收光谱特性

    为了寻找合适的显色剂 ,研究了在 Triton X2100 存在下 ,XO、 MTB、 BPR、 PF、 PAR和 52Br2PADAP等显

    色剂与 R2SnCl2 的显色反应 ,结果列于表1。

    第29卷

    2001年8月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第8期

    922～925表1 R2 SnCl22R2Triton X 2100络合物的吸收光谱特性

    Table 1 Absorption spectral characteristics of R2 SnCl22R2Triton X 2100 complexes

    显色剂3

    Color reagent

    R

    适宜酸度 Optimum acidity

    pH

    最大吸收波长 Maximum absorption

    warelength

    λmaxP nm

    对比度 Contrast

    Δλ P nm

    表观摩尔吸光系数 Apparent molar

    absorptivity

    ε× 104

    L· mol

    - 1

    · cm- 1

    甲基百里酚蓝 Methylthymol blue (MTB) 3. 3 460 40 0. 61

    二甲酚橙 Xylenol orange (XO) 2. 4 440 20 0. 90

    溴邻苯三酚红 Bromopyrogallol red (BPR) 2. 1 500 80 1. 01

    苯基荧光酮 Phenylfluorone (PF) 3. 0 480 20 1. 58

    42(22吡啶偶氮)间苯二酚 42(22Pyridylazo) resorcin (PAR)

    6. 3 495 95 7. 35

    22(52溴222吡啶偶氮)252二乙氨基苯酚 22(52Bromo2 pyridylazo)252diethylaminonphenol (52Br2

    PADAP)

    2. 7 505 65 10. 50

    3 25 mL 溶液中加入1 gP L R 1 mL (added 1 gP L R 1 mL in 25 mL solution) 。

    从表1看出 ,三苯甲烷类的MTB和 XO ,与 R2SnCl2 的显色反应灵敏度较低 ,对比度也较小 , 吨类

    的BPR和 PF显色灵敏度较前者高 ,但仍不如吡啶偶氮类的 PAR和52Br2PADAP ,特别是后者灵敏度是它

    图1 吸收光谱

    Fig. 1 Absorption spectra

    1. 52Br2PADAP 2Triton X 2100 对水 ( against water ) ;

    2. 1 + R2SnCl2对试剂空白(against reagent blank) ;

    3. R2SnCl2252Br2PADAP对试剂空白(against reagent

    blank) 。

    们中最高的 ,其吸收光谱见图1。因此 ,本文选用 R2 SnCl2252Br2

    PADAP2Triton X2100显色体系进行详细研究。

    312 酸度的影响

    溶液pH = 2. 5～3. 0 时 ,吸光度最大且基本不变 ,故实验

    选用pH = 2. 7 ......