催化动力学分光光度法测定痕量锇

    黄章杰3 1

    胡秋芬2

    尹家元2

    徐其亨2

    (云南大学科研处1

    ,化学系2

    ,昆明 650091)

    摘 要 在磷酸介质及加热条件下 ,锇 E对 KBrO3 氧化二氨替比林基2对二甲氨基苯基甲烷(DAMAM)显色反

    应有强烈的催化作用 ,由此建立了测定痕量锇的催化动力学分光光度分析法。体系催化反应(吸光度为 A)和

    非催化反应(吸光度为 A0 )的最大吸收波长均为540 nm ,锇含量在 0～14μgP L 范围内与( A - A0 )呈线性关系 ,检出限为1. 82× 10

    - 9

    gP mL ,方法用于冶金产品和贵金属精矿中痕量锇的测定 ,结果满意。

    关键词 二氨替比林基2对二甲氨基苯基甲烷 ,催化分光光度法 ,锇 ,溴酸钾

    2001201206收稿;2001206219接受

    本文系云南省教育厅科学研究基金资助课题(No. 9911147)

    1 引 言

    二氨替比林基苯基甲烷类试剂用作催化动力学分析已见报道〔 1～3〕,但其用于锇的动力学分析还未

    见报道。我们发现锇 E对 KBrO3 在 H3 PO4 介质中氧化二氨替比林基2对二甲氨基苯基甲烷(DAMAM)显

    色反应有明显的催化作用 ,由此建立了一种测定痕量锇的催化动力学分光光度分析法 ,反应属氧化2还

    原反应 ,KBrO3 为氧化剂 ,DAMAM为还原剂。

    2 实验部分

    2. 1 仪器与试剂

    722型分光光度计(上海第三分析仪器厂) ;501型超级恒温器(江苏海门实验仪器厂) 。

    Os E标准溶液:准确称取0. 2308 g (NH4 ) 2OsCl6 (光谱纯)于小烧杯中 ,加入50 mL 2. 0 molP L 硫酸 ,温

    热溶解 ,冷却后移入100 mL 容量瓶中定容 ,再用1. 0 molP L 硫酸稀释成含Os E10 mgP L 贮备液 ,用水逐级

    稀释成0. 10 mgP L 工作溶液(当天配制) ;0. 5 %(WP V)DAMAM(由本实验室参照文献〔 4〕合成及提纯)乙醇

    溶液 ,用95 %乙醇配制;KBrO3 水溶液:0. 01 molP L ;H3 PO4 : (1 + 1)溶液( VP V) 。实验所用试剂均为分析

    纯 ,水为石英亚沸蒸馏水。

    2. 2 实验方法

    取两支25 mL 比色管 ,分别加入3. 5 mL H3 PO4 (1 + 1) ,2. 0 mL 0. 01 molP L KBrO3 溶液 ,1. 0 mL 0. 5 %

    DAMAM溶液 ,其中一支不加Os E标准溶液(非催化反应 ,吸光度 A0 ) ,另一支加入 0. 2μg Ru D (催化反

    应 ,吸光度 A) ,用蒸馏水稀释至近刻度 ,于90 ± 0. 5 ℃水浴中加热 12 min ,取出流水冷却至室温 ,再用蒸

    馏水定容至25 mL ,以蒸馏水作参比 ,测定吸光度 A0 和 A ,计算ΔA = A - A0 值。

    3 结果与讨论

    3. 1 吸收光谱

    吸收曲线见图1 ,催化体系和非催化体系最大吸收均位于 540 nm ,故选择在该波长下测吸光度 ,催

    化体系吸光度明显增加。

    3. 2 介质的选择及用量

    实验表明:该指示反应仅在 H3 PO4 和 H2SO4 的介质中进行 ,且以 H3 PO4 的介质中灵敏度较高 ,故选

    (1 + 1) H3 PO4 介质。用量在2. 5～4. 0 mL 范围内ΔA 最大且稳定 ,实验选用3. 5 mL。

    3. 3 氧化剂的选择及用量

    第29卷

    2001年12月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第12期

    1437～1439实验了 H2O2、 KIO4、 KBrO3 作氧化剂 ,用 H2O2 和 KIO4 显色产物不稳定 ,用 KBrO3 稳定性较好 ,实验

    图1 吸收光谱

    Fig. 1 Absorption spectra

    1.二氨替比林基2对二甲氨基苯基甲烷(diantipyryl2( p2

    dimethylamino)2 phenylmethane) + H3PO4 + KBrO3 ;2. 1 +

    0. 2μg Os E 。

    选用 KBrO3 作氧化剂 ,0. 01 molP L KBrO3 用量在 1. 5～310

    mL 之间ΔA 值最大且稳定 , 实验选用2. 0 mL。

    3. 4 显色剂的选择及用量

    实验了二安替比林基2对甲氧基苯基甲烷(DApMM) ,二

    安替比林基2邻甲氧基苯基甲烷(DAoMM) ,二安替比林基2

    间甲氧基苯基甲烷(DAmMM) ,二安替比林基2对乙氧基苯

    基甲 烷 ( DApEM) , 二 安 替 比 林 基2对 氨 基 苯 基 甲 烷

    (DApAM) ,二安替比林基2对羟基苯乙烯基甲烷(DApHVM) ,二安替比林基2对二甲氨基苯基甲烷(DAMAM)作显色剂 ,发现 DApMM、 DAoMM、 DAmMM、 DApEM 显 色 不 明 显 ,DApHVM、 DApAM有较高灵敏度 ,但稳定性差 ,DAMAM作显

    色剂稳定性好且灵敏度高 ,故选 DAMAM作显色剂 ,0. 5 %

    (WP V)DAMAM溶液用量在 0. 5～1. 5 mL 时ΔA 值趋于稳

    定 ,实验选用1. 0 mL ......