极谱催化波法测定地塞米松

    林 洪1 ,2

    过 玮3 1

    强光辉1

    1

    (西北大学化学系 ,西安 710069) 2

    (玉溪师范学院化学与环境科学系 ,玉溪 653100)

    摘 要 基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波

    的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在2. 0× 10

    - 3

    molP L

    H2SO4～2. 0× 10

    - 2

    molP L K 2 S2O8 底液中 ,地塞米松于 - 1108 V ( vs. SCE) 处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰

    电流与地塞米松浓度在3. 2× 10

    - 8

    ～3. 2× 10

    - 7

    molP L 范围内呈线性关系( r = 0. 9994 , n = 6) ,检出限为 1. 0 ×

    10

    - 8

    molP L。讨论了极谱催化波产生的机理。

    关键词 地塞米松 ,极谱催化波 ,过硫酸盐

    2001206220收稿;2001212210接受

    本文系国家自然科学基金资助项目(29875017)

    1 引 言

    地塞米松 (dexamethasone ,DMS) 属于皮质甾类化合物 ,具有影响糖代谢、抗炎、抗过敏、抗毒等作用。

    临床上用于治疗感染性和过敏性休克、严重的肾上腺皮质功能减退症、结缔组织病等。目前 ,测定 DMS

    含量的方法主要有 HPLC法1

    、 TLC法2 ,3

    、紫外分光光度法4

    和极谱法5 , 6。De Boer

    5

    和梁云爱6

    等人

    分别在0. 03 molP L TMAH甲醇溶液和2. 0 ×10

    - 3

    molP L H2 SO4 溶液中 ,基于其极谱还原波用脉冲极谱法

    测定了DMS的含量 ,线性范围分别为1. 0 × 10

    - 6

    ～1. 0 ×10

    - 5

    molP L 和 2. 7 ×10

    - 5

    ～1. 4 ×10

    - 4

    molP L。然

    而 ,有氧化剂存在下有机化合物的极谱催化波是一种提高分析灵敏度的简单方法。甘草酸7

    、甲羟孕

    酮8

    、人血清白蛋白9

    、肉桂酸10

    等在 H2O2 或 KIO3 存在下的极谱催化波已见报道。至今 ,DMS在氧化

    剂存在下的极谱催化波尚未见报道。本文在 2. 0 ×10

    - 3

    molP L H2 SO422. 0 ×10

    - 2

    molP L K2 S2O8 底液中观

    察到DMS在电位 - 1108 V ( vs . SCE) 处有一灵敏的极谱催化波。基于此 ,拟定了极谱催化波法测定

    DMS的新方法。方法简便易行 ,灵敏度较高。应用该方法测定了注射液中地塞米松磷酸钠的含量 ,结

    果令人满意。讨论了极谱催化波产生的机理。

    2 实验部分

    2. 1 仪器与试剂

    JP321型示波极谱仪(山东电讯七厂) 。3 电极系统:滴汞电极为工作电极 ,饱和甘汞电极为参比电

    极 ,铂丝电极为辅助电极。CHI660型电化学工作站(美国 CH仪器公司)由 CHI660 软件控制在 Windows

    环境下工作。3电极系统为303A型静汞电极(美国 EGG PARC公司) ,饱和甘汞参比电极和铂丝对电

    极。1. 00× 10

    - 3

    molP L DMS标准储备液:准确称取 0. 0516 g DMS磷酸钠(纯品 ,中国药品生物制品检定

    所) ,用水溶解后于 100 mL 容量瓶中定容。DMS磷酸钠注射液(标示量 2 gP L)为市售品。0. 20 molP L

    H2SO4 (西安试剂三厂)溶液。0. 10 molP L K2S2O8 (宜兴县化学试剂三厂)溶液。其它试剂均为分析纯 ,所

    用水为二次蒸馏水。

    2. 2 实验方法

    分取一系列8. 00 ×10

    - 6

    molP L DMS标准工作溶液于 25 mL 容量瓶中 ,依次加入 5. 0 mL 0. 01 molP L

    H2SO4 和5. 0 mL 0. 10 molP L K 2 S2O8 溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀。取部分该溶液于极谱池中 ,在JP321型

    极谱仪上做阴极化扫描 ,起始电位为 - 0. 70 V。记录DMS于电位 - 1. 08 V处的极谱催化波二阶导数峰

    电流值。循环伏安图由 CHI660型电化学工作站记录 ,在通氮除氧的情况下进行。

    样品准备:准确量取DMS磷酸钠注射液1. 0 mL ,置 100 mL 容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 ,再用

    第30卷

    2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第4期

    432～435水稀释10倍。分取部分稀释液按上述方法进行测定 ,按校准曲线求得DMS磷酸钠含量。

    3 结果与讨论

    3. 1 极谱图形

    在2. 0× 10

    - 3

    molP L H2 SO4 介质中 ,DMS于 - 1. 05 V处产生一还原波 ,峰电流较小(图1 ,曲线a) 。向

    图1 2. 0× 10

    - 7

    molP L DMS的二阶导数极谱图

    Fig. 1 Second 2 order derivative polarograms of 2. 0

    × 10

    - 7

    molP L dexamethasone (DMS)

    a. 2. 0 ×10 - 3

    molP L H2SO4 ; b. a + 2. 0 ×10 - 2

    molP L

    K2S2O8。v = 0. 25 VP s。

    该体系中加入 K 2 S2O8 后 ,峰电流显著增大 ,峰电位为

    - 1108 V , 产生了DMS的极谱催化波(图1 ,曲线 b) 。采用

    二阶导数技术记录极谱图可减小 K 2 S2O8 引起的大背景电

    流的影响 ,DMS催化波峰形尖锐 ,容易测量。

    3. 2 pH的影响

    实验表明:在pH 2. 18～2. 51 范围时 ,峰电流最大。pH

    大于2. 51时 ,峰电流随pH增大而缓慢下降。此外 ,峰电位

    Ep 随着pH增大而线性负移。线性关系为: - Ep = 0. 762 +

    0. 134 pH( r = 0. 9879 , n = 8) 。因此 ,本文选用的 pH值为

    2139 ,即 H2 SO4 浓度为2. 0 × 10

    - 3

    molP L ......