孔雀绿电极催化电位滴定法测定中草药中的锰

    董学芝3

    李桂敏 赵海兰3 3

    魏林恒 刘晓曼3 3 3

    刘 扬 (河南大学化学系 ,开封 475001)

    摘 要 以氨三乙酸存在下锰 C催化高碘酸钾氧化孔雀绿的反应作指示反应 ,用孔雀绿选择性电极作指示

    电极 ,对于用催化电位滴定法测定微量锰进行了研究 ,选择了适宜的实验条件 ,并测定了中草药中的锰的含

    量 ,所得结果与原子吸收法一致。

    关键词 催化滴定 ,孔雀绿电极 ,锰 ,中草药

    2001206211收稿;2001211201接受

    3 3 在郑州牧业高等专科学校工作

    3 3 3本系2000届毕业生

    1 引 言

    锰是人体必需的微量元素之一 ,但摄入过量则有害1。中草药中锰的含量很低 ,不能用常规滴定方

    法测定。微量锰的测定常用原子吸收光度法2

    及直接催化动力学分析法3 ,4

    等。但这些方法常存在准

    确度和重现性较差的问题。本文在含Mn

    2 +

    的样品溶液中加过量 EDTA标准溶液 ,然后用Mn

    2 +

    回滴剩余

    EDTA ,以氨三乙酸(NTA ,活化剂)存在下 Mn C催化高碘酸钾氧化孔雀绿(MG)的催化反应指示滴定终

    点 ,孔雀绿电极作指示电极用催化电位滴定法测定了中草药中的锰。此方法中的主要反应是:

    滴定反应:Mn

    2 +

    (滴定剂) + EDTA Mn2EDTA

    指示反应:KIO4 +MG(指示物)

    Mn2 + (催化剂)

    NTA(活化剂)

    P(反应产物)

    实验表明:该方法灵敏、准确、用于中草药中锰的测定 ,结果与原子吸收光谱法一致。

    2 实验部分

    211 仪器与试剂

    ZD22型自动电位滴定计(上海第二分析仪器厂) ;XWT 2D型自动平衡记录仪(上海大华仪表厂) ;501

    型超级恒温器(重庆试验设备厂) ;孔雀绿离子选择性电极(自制)

    5。

    EDTA标准溶液:先配成210 × 10

    - 2

    molP L、以 ZnO作基准物质标定 ,然后由此稀释成工作溶液;Mn C

    标准溶液:用MnSO4 配成 1. 0 ×10

    - 2

    molP L ,用 EDTA 标定 ,由此稀释成工作溶液;1. 0 ×10

    - 3

    molP L 孔雀

    绿;5. 0 × 10

    - 3

    molP L NTA ; 1. 0× 10

    - 2

    molP L KIO4。试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水。

    212 实验方法

    用恒温器使各种溶液保持在35 ± 0. 5 ℃,加一定量的样品溶液和已知过量的 EDTA标准溶液于滴定

    池中 ,搅拌后加入0. 5 mL 1. 0× 10

    - 3

    molP L MG、 1. 00 mL 5. 0× 10

    - 3

    molP L 的NTA , 最后加入1100 mL 1. 0

    × 10

    - 2

    molP L KIO4 ,用水稀释至30 mL ,将MC电极和SCE插入溶液中 ,连接自动电位滴定计和记录仪 ,用

    1. 0 × 10

    - 4

    molP L Mn

    2 +

    molP L Mn

    2 +

    标准溶液滴定并记录滴定曲线。终点前 ,指示反应进行缓慢 ,MG电极

    的电位变化缓慢 ,终点时 ,过量1滴的Mn C立即催化指示反应 , CMG突然下降 ,MG电极的电位发生突然

    变化 ,从而指示出终点到达。

    3 结果与讨论

    311 孔雀绿和 KIO4 用量的选择

    根据孔雀绿电极的能斯特响应范围5

    ,选择滴定前 CMG约为1. 70 ×10

    - 5

    molP L。滴定前溶液体积为

    30 mL ,加入0. 5 mL 1. 0× 10

    - 3

    molP L MG溶液。

    第30卷

    2002年5月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第5期

    568～570按照实验方法 ,固定除 KIO4 外的条件 ,分别用 1. 0 ×10

    - 2

    molP L KIO4 0. 20、 0. 50、 1. 00、 2. 00、 3. 00、4100 mL 进行试验。结果表明 ,当 VKIO4

    在0. 50～3. 00 mL 范围内时 ,终点均很灵敏 ,实验选用 KIO4 1. 00

    mL ,其浓度为3. 3 × 10

    - 4

    molP L。

    312 NTA浓度的影响

    按照实验方法 ,固定除NTA外的实验条件 ,分别用0、 0. 5、 1. 00、 1. 50、 2. 00、 2. 50、 3. 00 mL 5. 0×10

    - 3

    molP L NTA进行试验 ......