季铵盐用于示波极谱滴定法测定培氟沙星和环丙沙星

    李彦威3

    刘 强 王志忠 王晋辉 (太原理工大学化学工程与技术学院 ,太原 030024) (山西大学校医院 ,太原 030006)

    摘 要 介绍采用季铵盐2十六烷基三甲基溴化铵作滴定剂的示波极谱滴定法测定培氟沙星和环丙沙星含量

    的方法。在pH 4. 8 HAc2NaAc缓冲溶液中 ,培氟沙星和环丙沙星均能与四苯硼钠(Na2TPB)作用生成沉淀 ,干

    过滤后 ,用十六烷基三甲基溴化铵标准溶液代替在示波极谱滴定法中常用的有毒硫酸亚铊作为滴定剂 ,回滴

    滤液中过量的Na2TPB ,由示波极谱图d EP d t = f ( E)曲线]上 TPB的切口消失指示终点。本法终点直观、灵敏 ,操作简便、快速 ,应用于多批原料药样品的测定 ,均获得满意的结果 ,其回收率在 99. 9 %～100. 3 %之间 ,最大

    相对误差 < ± 0. 3 % ,与非水滴定法测得结果基本吻合。

    关键词 示波极谱滴定法 ,十六烷基三甲基溴化铵 ,培氟沙星 ,环丙沙星

    2001205223收稿;2001211216接受

    1 前 言

    培氟沙星和环丙沙星均为第三代新型喹诺酮类抗菌药物 , 具有抗菌谱广、抗菌活性强、作用迅速持

    久、抗菌浓度低、毒副作用小、细菌对其不易产生抗药性等优点 ,国内外均已广泛应用于临床。常见市售

    制剂为甲磺酸培氟沙星(PEFM) 、乳酸环丙沙星(CPFL)和盐酸环丙沙星(CPFH) ,3 种原料药样品均呈白

    色或淡黄色结晶性粉末 ,易溶于水中。目前 ,对于这3种药物含量的测定方法主要有非水滴定法1 ,2

    、紫

    外分光光度法3 ,4

    、高效液相色谱法5 ,6

    、极谱法7 ,8

    和荧光分光光度法9 ,10

    等 ,而采用本文介绍的用季铵

    盐2十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)作滴定剂的示波极谱滴定法 ,在相同条件下分别测定 3 种药物含量

    的方法尚未见有文献报道。我们选用 CTMAB代替有毒的 Tl2 SO4

    11

    作为滴定剂 ,在pH 4. 8 HAc2NaAc 的

    缓冲溶液中 ,加入过量的Na2TPB ,使其与被测的药物充分反应形成1∶ 1定量沉淀 ,干过滤后用CTMAB滴

    定滤液中过量的Na2TPB ,由示波极谱图d EP d t = f ( E) ]上 TPB 切口的消失指示滴定终点 ,同时在终点

    后的溶液中进行空白实验。本法简便、直观、快速 ,应用于多批3种原料药样品的测定 ,其结果与非水滴

    定法测定值基本一致。

    2 实验部分

    2. 1 主要仪器和试剂

    所用仪器参见文献12

    ,容量仪器均经校正;3. 0 ×10

    - 3

    molP L KCl 标准溶液; 1. 66 ×10

    - 2

    molP L Na2

    TPB标准溶液; 8. 72× 10

    - 3

    molP L CTMAB标准溶液; 0. 25 molP L HAc2NaAc 缓冲溶液(pH 4. 8) ;以上溶液

    的配制和标定参见文献13; PEFM、 CPFL 和 CPFH供试液:分别准确称取一定量于 105 ℃干燥至恒重的

    PEFM、 CPFL 和CPFH(太原制药厂 ,所取样品量按照非水滴定法平均3次的测得值) ,置于50 mL 烧杯中 ,用水溶解后移入500 mL 容量瓶中 ,稀释至刻度 ,摇匀 ,配置浓度约为2. 00 gP L 的试样溶液。实验所用试

    剂均为分析纯以上 ,水为二次蒸馏水。

    2. 2 实验方法

    在50 mL 容量瓶中 ,准确移入 PEFM(CPFL 或 CPFH)供试液10. 0 mL (约含药品 20 mg) ,加入pH 4. 8

    HAc2NaAc 缓冲溶液10 mL ,在不断振摇下 ,缓慢加入1. 66× 10

    - 2

    molP L Na2TPB标准溶液10. 0 mL ,用水稀

    释至刻度 ,摇匀后放置15 min ,干过滤 ,弃去初滤液 ,精确吸取续滤液 25. 00 mL 于 50 mL 烧杯中 ,插入电

    极(工作电极为汞膜电极;参比电极为钨电极) ,调节交流电压为1. 5 V ,直流电压为0V ,在恒速搅拌下滴

    加40 %NaOH溶液至示波图形如图1 (a)所示 ,然后用 CTMAB标准溶液滴至示波图中 TPB的切口刚好消

    第30卷

    2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第4期

    454～457失如图1 (d)所示即为滴定终点 ,同时在终点后的溶液中加入同样量的Na2TPB 溶液做空白校正实验 ,按

    下列公式计算样品中药物的含量:

    W = C ×( V1 - V2 ) ×2 ×M

    式中:W 为所取样品中药物的含量(mg) ; C为 CTMAB标准溶液的浓度(molP L) ;V1 为空白实验时所消耗

    图1 CTMAB标准溶液回滴四苯硼钠的示波图

    Fig. 1 Titrating oscillogram of sodium tetraphenylborate with

    cetyltrimethylammoniam bromide standard solution

    a. 开始滴定 ( starting titration ) ; b. 继续滴定 ( continuous

    titration) ; c. 近终点(approach end point) ;d. 终点(end point) 。

    CTMAB的体积(mL) ; V2 为样品溶液测定时所消耗

    CTMAB 的体积 (mL ) ; M 为所取药品的分子量

    (PEFM:429. 47 ;CPFL :421. 42 ;CPFH:485. 82) 。

    3 结果与讨论

    3. 1 缓冲溶液的 pH值和其浓度的选择

    依据实验方法 ,选取 PEFM 样品供试液进行实

    验 ,分别改变缓冲溶液的pH值和浓度进行测定。实

    验发现 ,PEFM 与 Na2TPB 的沉淀反应宜在酸性条件

    下进行 ,而酸性的强弱对沉淀的性状会产生影响 ,在

    酸性较强时 ,易形成胶状沉淀 ,对 TPB 的吸附作用

    强 ,较难过滤 ,使测定结果偏高;当 pH值增大时 ,沉淀易于凝聚 ,吸附作用减小 ,但其溶解度却有所增

    大 ,且滴定过程中图形不规整 ,影响终点观察 ,使结果偏低。同时 ,缓冲溶液的浓度大小影响着示波图形

    的变化敏锐程度 ,最终给测定结果造成误差。实验表明:当缓冲溶液pH 为4. 7～4. 8 之间 ,HAc2NaAc 浓

    度为0. 25 molP L 时切口明显 ,生成沉淀颗粒大 ,便于过滤 ,图形变化易于观察 ,测得结果较好。

    3. 2 空白校正实验

    在终点后的溶液中加入同样量的Na2TPB标准溶液进行空白校正实验 ,不仅方法简单 ,易于操作 ,而

    且能有效地减少测量误差。

    3. 3 沉淀剂的用量

    根据实验方法,用不同量的Na2TPB沉淀 PEFM的测定结果见表1 ......