来 稿 摘 登

    大气压电喷雾离子源质谱研究氰化反应机理

    罗先金3 1

    修乃云2

    程侣柏3

    黄德音1

    1

    (上海交通大学化学化工学院 ,上海 200240) 2

    (上海师范大学生物与化学化工学院(奉贤校区) ,上海 201418)

    3

    (大连理工大学精细化工国家重点实验室 ,大连 116012)

    2001204220收稿;2001211219接受

    1 引 言

    在分子中引入氰基是有机化学合成中一类很重要的反应类型。获得氰基的方法主要有以下 3 种: (1)不饱和键加成

    反应; (2)甲基氨氧化制得或氨基重氮化转化; (3)亲核取代(如取代卤原子或磺酸基) 。而在二十世纪 70 年代开始出现

    了氰基直接取代氢原子而引入氰基的方法。但到现在还没有关于此类反应机理的报道 ,主要是氰基引入后的过度态很

    难分离得到。我们利用大气压电喷雾离子源质谱(API 2ES) ,成功地检测出过渡态 ,根据此结果推导出反应机理。

    2 实验部分

    2. 1 仪器 HP1100ESIMS高效液相色谱、质谱联机系统(美国惠普公司) 。

    2. 2 测试条件 (1)液相色谱条件 流动相:甲醇∶水 = 90∶ 10 ,流量 0. 3 L min ,色谱柱:HYPERSIL ODS 22 (C18) 4. 5μm 150

    × 4. 6 (大连伊力特科学仪器有限公司) ,检测波长 314 nm。(2) API 2ES质谱操作条件 干燥气流量:5. 0 L min ;喷雾压

    (Pa) :4. 0× 105;汽化温度350℃;毛细管电压4000 V;电晕放点针电流4. 0μ A。

    2. 3 样品的制备 从反应体系中移取2 mL 反应液加到10 mL 甲醇中稀释 ,以上操作都在氮气保护下进行 ......