D,Lα氨基酸对映体在冠醚手性柱上的分离
D,Lα氨基酸,(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸固定相,对映体分离,高效液相色谱,,D,Lα氨基酸，(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸固定相，对映体
摘要 在(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸手性固定相上对15种天然的D,Lα氨基酸对映异构体进行手性分离研究。分别考察了流动相中有机添加剂甲醇的含量，酸性添加剂的种类和浓度对手性分离的影响，并初步探讨了溶质在手性柱上的手性识别的机理。可能是因为α氨基酸上的伯胺基团与流动相中H+形成强极性的铵离子RNH+3，由于两个对映体形成的RNH+3在冠醚空腔内的氢键作用及适应性不同而发生手性识别。流动相中甲醇含量以及酸性添加剂种类和浓度的变化都影响了强极性的铵离子RNH+3在流动相和固定相之间的平衡，导致手性识别的强弱差异。另外还考察了柱温变化对苯基丙氨酸和酪氨酸分离的影响，实验所选取的温度都低于对映体转折温度T=467.3K，因此在所研究的实验温度范围内，固定相构型未发生明显变化，保留机制及对映选择作用不变。ΔΔH0和ΔΔS0都为负，说明该化合物的拆分为焓驱动过程。关键词 D,Lα氨基酸，(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸固定相，对映体分离，高效液相色谱
1 引言
生命体中蕴藏着大量的手性对映体，它们的生物活性与生物体内的手性环境(酶、受体、抗体等)密切相关。当一种手性化合物进入生命体时，它的两个对映异构体通常会表现出不同的生物活性。氨基酸是构成生物蛋白质的主要成分，因此对氨基酸及其衍生物的手性识别的研究，不仅对进一步从理论上阐述生命过程的化学本质，发现新的化学过程具有重要的理论意义，而且还在对映体拆分、新的特效药及药物载体的发现、生物传感器以及贮藏、输送能量、信息处理的光学器件等方面都具有很好的应用前景[1,2]。
高效液相色谱手性固定相法是检测对映体的最有效和方便的方法[3～5]，冠醚类手性固定相对含有伯胺官能团的化合物显示出非常好的拆分效果[5]。早在19世纪70年代，Cram等[7，8]就把二(1,1′联二萘)22冠6固定到聚苯乙烯或硅胶上制成手性固定相，分离α氨基酸及其衍生物对映体，Shinbo等[9～12]将类似结构的1,1′联二萘20冠6动态涂敷到十八烷基硅胶上，得到了非常有效的冠醚手性固定相；Hyun等[13]将二苯基取代的1,1′联二萘冠醚键合到硅胶上，分离了除脯氨酸之外的α氨基酸；Machida和Hyun等[14～17]将(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸键合到硅胶分离了各种含伯胺的外消旋化合物。
本实验利用自制的冠醚手性固定相(+)(18冠6)2,3,11,12四羧酸固定相对15种天然的D,Lα氨基酸进行了对映体分离研究 ......
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