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编号:11401413
表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响
http://www.100md.com 《分析化学》医学期刊 2007年第1期
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     摘 要 采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯(PVC)膜修饰电极的稳定性,结果表明,该修饰电极性能稳定,电极反应过程为扩散控制的过程。以循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察了阳离子(十六烷基三甲基溴化铵,CTMAB)、阴离子(十二烷基硫酸钠,SDS)和非离子(脂肪醇聚氧乙烯醚,AEO9)3种不同类型的表面活性剂对PVC膜Ag\[B(ph)4\]修饰电极反应过程的影响。结果表明:加入CTMAB或SDS后,PVC膜中Ag\[B(ph)4\]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在0.1 mol/L KOH支持电解质中的扩散系数小,PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显,表明在此条件下膜中的电子转移速度加快,CTMAB或SDS对PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用。而加入AEO9后,PVC膜中的Ag\[B(ph)4\]氧化态和还原态的扩散系数比电极在0.1 mol/L KOH支持电解质中的扩散系数大,并使电极反应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢,AEO9对PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用。

    关键词 聚氯乙烯膜修饰电极,表面活性剂,电化学行为,化学修饰电极

    1 引 言

    聚合物修饰电极制备简便, 对基底电极的表面状态要求不太苛刻,性质稳定,且可方便的改变薄膜的厚度。在分析测定方面,PVC类聚合物修饰电极在提高选择性和灵敏度方面有独特的优越性,因此已成为化学修饰电极中一个重要的研究方向\[1~4\]。表面活性剂不仅能降低溶剂的表面张力、改变体系的表面状态,而且容易在界面上吸附和在溶液中胶团化,因而能显著改变电极/溶液界面的电化学特性,并影响物质的电化学过程\[5\]。在某些电化学分析体系中,表面活性剂的加入可以显著提高分析的灵敏度、选择性和重现性,甚至还可以显著改善波形和消除干扰。Kaifer等\[6\]报道了在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的胶体溶液中,甲基紫晶的氧化还原电位和电流的变化。吴康兵等\[7\]也曾报道了十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)对雌激素电氧化的增敏作用。对表面活性剂在电化学分析中的作用机理进行系统研究,总结其作用规律无疑具有重要意义。 本研究通过滴涂法\[8,9\]制备了PVC膜修饰电极,研究了该修饰电极在0.1mol/LKOH溶液中的电化学行为,提出了电极反应的可能机理。并通过循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别研究了阳离子、阴离子和非离子3种不同类型表面活性剂对PVC膜修饰电极电化学行为的影响 ......

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