厚果鸡血藤化学成分的研究(Ⅰ)
作者：陈凤庭 陆江海 陈祺聪 郭金清 钟世舟 颜星中 祝亚非
单位：陈凤庭 陆江海 陈祺聪 郭金清广州市医药工业研究所(510240)；钟世舟 颜星中 祝亚非中山大学测试中心
关键词：厚果鸡血藤；黄酮醇；厚果鸡血藤甲素
厚果鸡血藤化学成分的研究 摘 要 从豆科植物厚果鸡血藤Millettia pachycarpa根中分得多种结晶性成分，其中4个成分经鉴定分别为：β-谷甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、水黄皮素(karanjin，Ⅲ)、3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕。其中Ⅲ为首次从该植物中分得，Ⅳ为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。
Studies on the Chemical Constituents of
, http://www.100md.com
Thickfruit Millettia Root (Millettia pachycarpa) Ⅰ
Chen Fengting, Zhong Shizhou*， Lu Jianghai, et al.
(Guangzhou Institute of Pharmaceutical Industry， Guangzhou 510240;*Assay Center of Sun Yat-sen University)
Abstract Several compounds were isolated from the root of Millettia pachycarpa Benth.. On the basis of chemical evidence and spectral data, four of them were identified as: β-sitosterol (Ⅰ), oleanolic acid (Ⅱ), karanjin(Ⅲ),and 2-(3′,4′-dimethoxyphenyl) 3-methoxy, 4H-furo(2,3-h)-1-benzopyran-4-one (Ⅳ). Compound Ⅳ is new and tentatively named as pachycarin A, and compound Ⅲ was isolated from this plant for the first time.
, 百拇医药
Key words Millettia pochycarpa Benth. pachycarin A
厚果鸡血藤Millettia pachycarpa Benth.豆科植物，又名少果鸡血藤，味苦辛、热，有毒，具有杀虫、攻毒、止痛之功效。主治疥疮、癣、癞、痧气腹痛、小儿疳积等疼痛〔1〕。广东省连县等地民间用以治疗乙型肝炎。我们从厚果鸡 血藤根部分离得到多种化合物。经理化常数和光谱分析，鉴定了其中的4个化合物，分别为β-谷甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、水黄皮素(karanjin,Ⅲ)、3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕)，其中Ⅳ为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化合物Ⅲ为首次从该植物中分离得到。
化合物Ⅲ为无色针状结晶，mp 157℃～158℃(丙酮)。MSm/z 292，291，160，132，元素分析实验值%：C：74.27；H：4.32。据此确定其分子式为C18H12O4。UVλMeOHmax mm:299.0,257.5。IR cm-1：1 637(羰基吸收)。显示化合物Ⅲ是一个黄酮类化合物，据不饱和度推测应有一个呋喃环。13CNMR数据显示呋喃环应连接在C7，C8位上，1HNMR中δH3.915 ppm(3 H)信号显示有一个甲氧基，13CNMR中δC164.676 ppm信号为羰基碳的吸收，比较高场，显示C3位上有一个甲氧基〔2〕。化合物Ⅲ为一个呋喃黄酮与文献〔2〕报道的水黄皮素的1HNMR、13CNMR一致。故化合物Ⅲ为水黄皮素，化学结构式如图1所示。
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化合物Ⅳ为针状结晶，mp138℃(丙酮)。MS m/z 352(M+)，337，154，136，元素分析实验值%：C：68.38；H：5.01。据此计算化合物Ⅳ的分子式为C20H16O6，不饱和度为13。UVλMeOHmaxnm:318.50，242.50。IRcm-1：1 644(羰基吸收)。确定化合物Ⅳ也是一个黄酮类化合物。1HNMR δH3.997 ppm(6 H)、3.928 ppm(3 H)显示化合物Ⅳ有3个甲氧基。其余7个氢均为芳环上的氢质子。13CNMR谱图发现这2个化合物极为相似。只有化合物Ⅳ多了2个甲氧基，而且这2个甲氧基是在B环上。把化合物ⅣB环上的6个碳化学位移和3个氢质子化学位移同化合物Ⅴ〔3〕的B环上的碳和氢的化学位移进行比较，发现这2个化合物B环上的碳氢化学位移数据极为相近。确定化合物Ⅳ的B环上的2个甲氧基连在C3′，C4′，上。2D1H-1HCosy谱中可以找到H5′，H6′的相关图。3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methorg-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕为一个新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化学结构式如图1所示。
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图1 化合物Ⅲ～Ⅴ的化学结构式
1 仪器与试剂、原料
熔点用WC-1型显微熔点仪测定，温度未校正。UV用岛津NV-2501PC型紫外光谱仪测定。IR用VG2ABHS红外光谱仪测定。1HNMR、13CNMR用INOVA 500NB(Vari-
an)型核磁共振仪测定。MS用Varian Mat 211型质谱仪测定。硅胶选用青岛海洋化工厂生产的柱层析用硅胶。厚果鸡血藤采自广东省连县。
2 提取与分离
厚果鸡血藤粗粉3 kg，用95%EtOH热提2 h，提取液浓缩收膏，用80～100目硅胶拌和均匀后低温干燥，研成细粉后上硅胶柱(100～200目)。用正己烷-丙酮(2∶1)洗脱。依次得到化合物1～Ⅳ，并多次重结晶纯化。
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3 结构鉴定
化合物Ⅰ：无色片状晶体(EtOH)。mp 141℃；EIMS m/z:414〔M+〕。其IR、1HNMR与标准样品β-谷甾醇完全一致。
化合物Ⅱ：白色针状结晶(EtOH)。mp308℃～310℃；EIMS m/z：456.7〔M+〕。其IR、1HNMR与标准样品齐墩果酸完全一致。
化合物Ⅲ：无色针状晶体，mp157℃～158℃(丙酮)，UVλMeOHmaxnm：299.0，257.5。IR cm-1：3 142，1 637，1 624，1 371，1 286，1 082。EIMS m/z：292，291，160，132。1HNMR δH ppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，8.15～8.09(2 H，C2′，6′-H)，7.77(1 H，C2″-H)，7.6～7.48(4 H，C3′，4′，5′，6-H)，7.18(1 H，C3″-H)，3.915(3H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)δC ppm:154.25(C2)，141.46(C3)，176.56(C4)，119.29(C4a)，121.41(C5)，109.50(C6)，157.71(C7)，116.60(C8)，149.60(C8a)，130.61(C1′)，127.97(C2′)，128.29(C3′)，130.31(C4′)，128.29(C5′)，127.97(C6′)，145.45(C2″)，103.84(C3″)，59.80(OCH3)。
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化合物Ⅳ：无色针状结晶，mp 138℃(丙酮)，UVλMeOHmaxnm:318.50，242.50。IR cm-1：3 142，1 644，1 264，1 011。EIMS m/z：352，337，154，136。1HNMRδHppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，7.82～7.80(2 H，C2′，6′-H)，7.77(1 H，C2″-H)，7.56(1 H，C6-H)，7.17(1 H，C3″-H)7.05(1 H，C5″-H)，3.997(6H，OCH3)，3.928(3 H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)δCppm:154.5(C2)，141.0(C3)，174.6(C4)，119.5(C4a)，121.7(C5)，109.6(C6)，158.0(C7)，149.6(C8a)，116.8(C8)，123.37(C1′)，111.5(C2′)，151.1(C3′)，148.7(C4′)，110.9(C5′)，123.3(C6′)，145.58(C2″)，103.97(C3″)，59.881(OCH3)，55.87(2个OCH3)。
, 百拇医药
致谢：广州空军医院余宙耀、陈文吟提供原料。
*Address:Chen Fengting Guangzhou Institute of Pharmaceutical Industry,Guangzhou
作者简介：陈凤庭 1969年毕业于北京医学院药学系，现任广州市医药工业研究所天然药物研究室主任，高级工程师，从事中药研究。
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典.上册.上海：上海科技出版社，1997：1300
[2] Sunilk T, et al. J Indian Chem Soc, 1982，(59):534
[3] Wang Ying, et al.Phytochemistry, 1982, 28(9):2323
(1998-06-05收稿), http://www.100md.com
单位：陈凤庭 陆江海 陈祺聪 郭金清广州市医药工业研究所(510240)；钟世舟 颜星中 祝亚非中山大学测试中心
关键词：厚果鸡血藤；黄酮醇；厚果鸡血藤甲素
厚果鸡血藤化学成分的研究 摘 要 从豆科植物厚果鸡血藤Millettia pachycarpa根中分得多种结晶性成分，其中4个成分经鉴定分别为：β-谷甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、水黄皮素(karanjin，Ⅲ)、3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕。其中Ⅲ为首次从该植物中分得，Ⅳ为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。
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Thickfruit Millettia Root (Millettia pachycarpa) Ⅰ
Chen Fengting, Zhong Shizhou*， Lu Jianghai, et al.
(Guangzhou Institute of Pharmaceutical Industry， Guangzhou 510240;*Assay Center of Sun Yat-sen University)
Abstract Several compounds were isolated from the root of Millettia pachycarpa Benth.. On the basis of chemical evidence and spectral data, four of them were identified as: β-sitosterol (Ⅰ), oleanolic acid (Ⅱ), karanjin(Ⅲ),and 2-(3′,4′-dimethoxyphenyl) 3-methoxy, 4H-furo(2,3-h)-1-benzopyran-4-one (Ⅳ). Compound Ⅳ is new and tentatively named as pachycarin A, and compound Ⅲ was isolated from this plant for the first time.
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Key words Millettia pochycarpa Benth. pachycarin A
厚果鸡血藤Millettia pachycarpa Benth.豆科植物，又名少果鸡血藤，味苦辛、热，有毒，具有杀虫、攻毒、止痛之功效。主治疥疮、癣、癞、痧气腹痛、小儿疳积等疼痛〔1〕。广东省连县等地民间用以治疗乙型肝炎。我们从厚果鸡 血藤根部分离得到多种化合物。经理化常数和光谱分析，鉴定了其中的4个化合物，分别为β-谷甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、水黄皮素(karanjin,Ⅲ)、3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕)，其中Ⅳ为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化合物Ⅲ为首次从该植物中分离得到。
化合物Ⅲ为无色针状结晶，mp 157℃～158℃(丙酮)。MSm/z 292，291，160，132，元素分析实验值%：C：74.27；H：4.32。据此确定其分子式为C18H12O4。UVλMeOHmax mm:299.0,257.5。IR cm-1：1 637(羰基吸收)。显示化合物Ⅲ是一个黄酮类化合物，据不饱和度推测应有一个呋喃环。13CNMR数据显示呋喃环应连接在C7，C8位上，1HNMR中δH3.915 ppm(3 H)信号显示有一个甲氧基，13CNMR中δC164.676 ppm信号为羰基碳的吸收，比较高场，显示C3位上有一个甲氧基〔2〕。化合物Ⅲ为一个呋喃黄酮与文献〔2〕报道的水黄皮素的1HNMR、13CNMR一致。故化合物Ⅲ为水黄皮素，化学结构式如图1所示。
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化合物Ⅳ为针状结晶，mp138℃(丙酮)。MS m/z 352(M+)，337，154，136，元素分析实验值%：C：68.38；H：5.01。据此计算化合物Ⅳ的分子式为C20H16O6，不饱和度为13。UVλMeOHmaxnm:318.50，242.50。IRcm-1：1 644(羰基吸收)。确定化合物Ⅳ也是一个黄酮类化合物。1HNMR δH3.997 ppm(6 H)、3.928 ppm(3 H)显示化合物Ⅳ有3个甲氧基。其余7个氢均为芳环上的氢质子。13CNMR谱图发现这2个化合物极为相似。只有化合物Ⅳ多了2个甲氧基，而且这2个甲氧基是在B环上。把化合物ⅣB环上的6个碳化学位移和3个氢质子化学位移同化合物Ⅴ〔3〕的B环上的碳和氢的化学位移进行比较，发现这2个化合物B环上的碳氢化学位移数据极为相近。确定化合物Ⅳ的B环上的2个甲氧基连在C3′，C4′，上。2D1H-1HCosy谱中可以找到H5′，H6′的相关图。3，3′，4′-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮〔2-(3′，4′-dimethoxyphenyl)3-methorg-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，Ⅳ〕为一个新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化学结构式如图1所示。
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图1 化合物Ⅲ～Ⅴ的化学结构式
1 仪器与试剂、原料
熔点用WC-1型显微熔点仪测定，温度未校正。UV用岛津NV-2501PC型紫外光谱仪测定。IR用VG2ABHS红外光谱仪测定。1HNMR、13CNMR用INOVA 500NB(Vari-
an)型核磁共振仪测定。MS用Varian Mat 211型质谱仪测定。硅胶选用青岛海洋化工厂生产的柱层析用硅胶。厚果鸡血藤采自广东省连县。
2 提取与分离
厚果鸡血藤粗粉3 kg，用95%EtOH热提2 h，提取液浓缩收膏，用80～100目硅胶拌和均匀后低温干燥，研成细粉后上硅胶柱(100～200目)。用正己烷-丙酮(2∶1)洗脱。依次得到化合物1～Ⅳ，并多次重结晶纯化。
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3 结构鉴定
化合物Ⅰ：无色片状晶体(EtOH)。mp 141℃；EIMS m/z:414〔M+〕。其IR、1HNMR与标准样品β-谷甾醇完全一致。
化合物Ⅱ：白色针状结晶(EtOH)。mp308℃～310℃；EIMS m/z：456.7〔M+〕。其IR、1HNMR与标准样品齐墩果酸完全一致。
化合物Ⅲ：无色针状晶体，mp157℃～158℃(丙酮)，UVλMeOHmaxnm：299.0，257.5。IR cm-1：3 142，1 637，1 624，1 371，1 286，1 082。EIMS m/z：292，291，160，132。1HNMR δH ppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，8.15～8.09(2 H，C2′，6′-H)，7.77(1 H，C2″-H)，7.6～7.48(4 H，C3′，4′，5′，6-H)，7.18(1 H，C3″-H)，3.915(3H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)δC ppm:154.25(C2)，141.46(C3)，176.56(C4)，119.29(C4a)，121.41(C5)，109.50(C6)，157.71(C7)，116.60(C8)，149.60(C8a)，130.61(C1′)，127.97(C2′)，128.29(C3′)，130.31(C4′)，128.29(C5′)，127.97(C6′)，145.45(C2″)，103.84(C3″)，59.80(OCH3)。
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化合物Ⅳ：无色针状结晶，mp 138℃(丙酮)，UVλMeOHmaxnm:318.50，242.50。IR cm-1：3 142，1 644，1 264，1 011。EIMS m/z：352，337，154，136。1HNMRδHppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，7.82～7.80(2 H，C2′，6′-H)，7.77(1 H，C2″-H)，7.56(1 H，C6-H)，7.17(1 H，C3″-H)7.05(1 H，C5″-H)，3.997(6H，OCH3)，3.928(3 H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)δCppm:154.5(C2)，141.0(C3)，174.6(C4)，119.5(C4a)，121.7(C5)，109.6(C6)，158.0(C7)，149.6(C8a)，116.8(C8)，123.37(C1′)，111.5(C2′)，151.1(C3′)，148.7(C4′)，110.9(C5′)，123.3(C6′)，145.58(C2″)，103.97(C3″)，59.881(OCH3)，55.87(2个OCH3)。
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致谢：广州空军医院余宙耀、陈文吟提供原料。
*Address:Chen Fengting Guangzhou Institute of Pharmaceutical Industry,Guangzhou
作者简介：陈凤庭 1969年毕业于北京医学院药学系，现任广州市医药工业研究所天然药物研究室主任，高级工程师，从事中药研究。
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典.上册.上海：上海科技出版社，1997：1300
[2] Sunilk T, et al. J Indian Chem Soc, 1982，(59):534
[3] Wang Ying, et al.Phytochemistry, 1982, 28(9):2323
(1998-06-05收稿), http://www.100md.com
参见：首页 > 中医药 > 中药专业 > 中草药汇编 > 中药大典 > 茎藤类 > 鸡血藤─密花豆、常春油麻藤