辽东木中的新化合物1
作者：宋少江2 徐绥绪 彭 缨
单位：沈阳药科大学植物化学教研室，沈阳 110015
关键词：辽东木；三萜皂苷；木皂苷S1
中国药物化学杂志/990212辽东
木中的新化合物1
A New Compound in Aralia elata(Miq.)Seem
Song Shaojiang,Xu Suixu，Peng Ying
Department of Phytochemistry,Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015
, 百拇医药
Abstract A new compound oleanolic acid-3-O-[β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-(β-D-glucopyranoside-6-O-octyl ester)])-28-O-β-D-glucopyranoside was isolated from the root bark of Aralia elata(Miq.)Seem.This compound was identified by 1H-NMR,13C-NMR，MS，DEPT，HMBC，HMQC and named araloside S1.
Key words Aralia elata(Miq.)Seem;triterpenoids;araloside S1
辽东
木〔Aralia elata(Miq.)Seem〕系五加科木属植物，主要分布于我国的东北，主要化学成分为以齐墩果酸为苷元的三萜皂苷，从其降糖活性部位正丁醇层提取物中分离得到一系列化合物，其中之一鉴定为新化合物，命名为木皂苷S1(araloside S1).
, 百拇医药
Fig.1 The structure of araloside S1
辽东木根皮正丁醇层提取物60 g经硅胶柱层析、高效液相层析得到一个无色粉末状物质30 mg，Libermann-burchard反应和Molish反应均呈阳性，酸水解检出葡萄糖、木糖及半乳糖.根据对其1H-NMR，13C-NMR，MS，DEPT，HMBC，HMQC等光谱数据的归属及水解后的薄层鉴定，证明其结构为oleanolic acid-3-O-[β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-(β-D-glucopyranoside-6-O-octyl ester)]-28-O-β-D-glucopyranoside，经系统查阅文献，未见报道，结构见图1.木皂苷S1(araloside S1)为无色粉末，Molish反应和Libermann-burchard反应阳性.1H-NMR(C5D5N,500 MHz)δ：6.30(1H，d,J=8.1 Hz，28-Glc-1′-H)，5.53(1H，d，J=7.8 Hz，Xyl-1′-H)，5.41(1H，brs，12-H)，5.28(1H，d,J=7.5 Hz，Gal-1′-H)，4.90(1H，d,J=8.0 Hz，GluA-1′-H)，3.20(2H，m,3-H,18-H)，1.27，1.24，1.07，1.06，0.92，0.88，0.84(各3H，s)，0.76(3H，t).FAB-MS m/e：1120.HMQC谱中，δ 122.7碳信号与12-H相关，δ 95.5碳信号与28-Glc-1′-H相关，δ 105.2碳信号与3-GluA-1′-H相关，δ 105.1碳信号与Xyl-1′-H相关，δ 104.7碳信号与Gal-1′-H相关，δ 89.8及41.8碳信号分别与3-H及18-H相关，此外，氢谱中各甲基信号分别与碳谱中碳信号一一对应，进一步证明了光谱数据归属的正确性.HMBC谱中，δ 176.2碳信号与δ 6.30氢信号相关，说明葡萄糖连接在C-28位，δ 89.8碳信号与δ 4.90氢信号相关，说明齐墩果酸C-3位与葡萄糖醛酸成苷，δ 169.2碳信号与δ 4.28氢信号相关，说明葡萄糖醛酸成酯，δ 4.28氢信号又分别与δ 30.8，19.1碳信号相关，此外，δ 30.8，19.1碳信号均与δ 0.76氢信号相关，说明葡萄糖醛酸在C-6′位与一脂肪链烃成酯.葡萄糖醛酸2′，3′位碳信号分别向低场位移，说明2′，3′位成苷，在HMBC谱中，葡萄糖醛酸2′位碳信号与木糖1′位氢信号相关，说明木糖与葡萄糖醛酸2′位成苷，葡萄糖醛酸3′位碳信号与半乳糖1′位氢信号相关，说明半乳糖与葡萄糖醛酸3′位成苷.核磁共振碳谱数据见表1.
, 百拇医药
Tab.1 13C-NMR chemical shift of araloside S1 Carbon No.
δ
type
Sugar moiety
Carbon No.
δ
type
Sugar moiety
1
38.7
CH2
, 百拇医药
3-GluA
13C-NMR
17
46.9
C
4′
71.3
2
26.5
CH2
1′
105.2
18
, 百拇医药
41.8
CH
5′
67.0
3
89.8
CH
2′
78.9
19
46.2
CH2
Gal
, 百拇医药
4
39.7
C
3′
87.6
20
30.8
C
1′
104.7
5
55.8
CH
, 百拇医药 4′
71.4
21
33.9
CH2
2′
72.8
6
18.6
CH2
5′
78.8
22
, 百拇医药
33.1
CH2
3′
75.3
7
32.5
CH2
6′
169.2
23
27.7
CH3
, 百拇医药 4′
70.5
8
39.9
C
COOR
24
16.2
CH3
5′
76.5
9
48.0
, http://www.100md.com
CH
1 CH2
64.9
25
15.4
CH3
6′
62.1
10
36.9
C
2-6 CH2
, 百拇医药
30.8
26
17.3
CH3
28-Glc
11
23.2
CH2
7 CH2
19.1
27
26.1
, 百拇医药
CH3
1′
95.5
12
122.7
CH
8 CH3
13.6
28
176.2
C
2′
73.9
, 百拇医药
13
144.6
C
Xyl
29
33.1
CH3
3′
79.1
14
42.1
C
1′
, 百拇医药
105.1
30
23.6
CH3
4′
70.9
15
28.1
CH2
2′
76.1
5′
78.3
, http://www.100md.com
16
23.7
CH2
3′
77.3
6′
62.0
致谢：本实验光谱由沈阳药科大学陈英杰教授委托日本名古屋大学代测，在此一并表示感谢.1原国家医药管理局局控项目 2通讯联系人
参 考 文 献
1.汤海峰,易杨华，王忠壮，等.太白木中三萜皂甙成分研究.药学学报，1996，31(7)：517～521
2.宋少江，徐绥绪.辽东木化学成分及药理活性研究进展.中国药物化学杂志，1996，6(4)：297～303
收稿日期:1998-12-31, 百拇医药(宋少江2 徐绥绪 彭 缨)
单位：沈阳药科大学植物化学教研室，沈阳 110015
关键词：辽东木；三萜皂苷；木皂苷S1
中国药物化学杂志/990212辽东
木中的新化合物1A New Compound in Aralia elata(Miq.)Seem
Song Shaojiang,Xu Suixu，Peng Ying
Department of Phytochemistry,Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015
, 百拇医药
Abstract A new compound oleanolic acid-3-O-[β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-(β-D-glucopyranoside-6-O-octyl ester)])-28-O-β-D-glucopyranoside was isolated from the root bark of Aralia elata(Miq.)Seem.This compound was identified by 1H-NMR,13C-NMR，MS，DEPT，HMBC，HMQC and named araloside S1.
Key words Aralia elata(Miq.)Seem;triterpenoids;araloside S1
辽东
木〔Aralia elata(Miq.)Seem〕系五加科木属植物，主要分布于我国的东北，主要化学成分为以齐墩果酸为苷元的三萜皂苷，从其降糖活性部位正丁醇层提取物中分离得到一系列化合物，其中之一鉴定为新化合物，命名为木皂苷S1(araloside S1)., 百拇医药
Fig.1 The structure of araloside S1
辽东
木根皮正丁醇层提取物60 g经硅胶柱层析、高效液相层析得到一个无色粉末状物质30 mg，Libermann-burchard反应和Molish反应均呈阳性，酸水解检出葡萄糖、木糖及半乳糖.根据对其1H-NMR，13C-NMR，MS，DEPT，HMBC，HMQC等光谱数据的归属及水解后的薄层鉴定，证明其结构为oleanolic acid-3-O-[β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-(β-D-glucopyranoside-6-O-octyl ester)]-28-O-β-D-glucopyranoside，经系统查阅文献，未见报道，结构见图1.木皂苷S1(araloside S1)为无色粉末，Molish反应和Libermann-burchard反应阳性.1H-NMR(C5D5N,500 MHz)δ：6.30(1H，d,J=8.1 Hz，28-Glc-1′-H)，5.53(1H，d，J=7.8 Hz，Xyl-1′-H)，5.41(1H，brs，12-H)，5.28(1H，d,J=7.5 Hz，Gal-1′-H)，4.90(1H，d,J=8.0 Hz，GluA-1′-H)，3.20(2H，m,3-H,18-H)，1.27，1.24，1.07，1.06，0.92，0.88，0.84(各3H，s)，0.76(3H，t).FAB-MS m/e：1120.HMQC谱中，δ 122.7碳信号与12-H相关，δ 95.5碳信号与28-Glc-1′-H相关，δ 105.2碳信号与3-GluA-1′-H相关，δ 105.1碳信号与Xyl-1′-H相关，δ 104.7碳信号与Gal-1′-H相关，δ 89.8及41.8碳信号分别与3-H及18-H相关，此外，氢谱中各甲基信号分别与碳谱中碳信号一一对应，进一步证明了光谱数据归属的正确性.HMBC谱中，δ 176.2碳信号与δ 6.30氢信号相关，说明葡萄糖连接在C-28位，δ 89.8碳信号与δ 4.90氢信号相关，说明齐墩果酸C-3位与葡萄糖醛酸成苷，δ 169.2碳信号与δ 4.28氢信号相关，说明葡萄糖醛酸成酯，δ 4.28氢信号又分别与δ 30.8，19.1碳信号相关，此外，δ 30.8，19.1碳信号均与δ 0.76氢信号相关，说明葡萄糖醛酸在C-6′位与一脂肪链烃成酯.葡萄糖醛酸2′，3′位碳信号分别向低场位移，说明2′，3′位成苷，在HMBC谱中，葡萄糖醛酸2′位碳信号与木糖1′位氢信号相关，说明木糖与葡萄糖醛酸2′位成苷，葡萄糖醛酸3′位碳信号与半乳糖1′位氢信号相关，说明半乳糖与葡萄糖醛酸3′位成苷.核磁共振碳谱数据见表1., 百拇医药
Tab.1 13C-NMR chemical shift of araloside S1 Carbon No.
δ
type
Sugar moiety
Carbon No.
δ
type
Sugar moiety
1
38.7
CH2
, 百拇医药
3-GluA
13C-NMR
17
46.9
C
4′
71.3
2
26.5
CH2
1′
105.2
18
, 百拇医药
41.8
CH
5′
67.0
3
89.8
CH
2′
78.9
19
46.2
CH2
Gal
, 百拇医药
4
39.7
C
3′
87.6
20
30.8
C
1′
104.7
5
55.8
CH
, 百拇医药 4′
71.4
21
33.9
CH2
2′
72.8
6
18.6
CH2
5′
78.8
22
, 百拇医药
33.1
CH2
3′
75.3
7
32.5
CH2
6′
169.2
23
27.7
CH3
, 百拇医药 4′
70.5
8
39.9
C
COOR
24
16.2
CH3
5′
76.5
9
48.0
, http://www.100md.com
CH
1 CH2
64.9
25
15.4
CH3
6′
62.1
10
36.9
C
2-6 CH2
, 百拇医药
30.8
26
17.3
CH3
28-Glc
11
23.2
CH2
7 CH2
19.1
27
26.1
, 百拇医药
CH3
1′
95.5
12
122.7
CH
8 CH3
13.6
28
176.2
C
2′
73.9
, 百拇医药
13
144.6
C
Xyl
29
33.1
CH3
3′
79.1
14
42.1
C
1′
, 百拇医药
105.1
30
23.6
CH3
4′
70.9
15
28.1
CH2
2′
76.1
5′
78.3
, http://www.100md.com
16
23.7
CH2
3′
77.3
6′
62.0
致谢：本实验光谱由沈阳药科大学陈英杰教授委托日本名古屋大学代测，在此一并表示感谢.1原国家医药管理局局控项目 2通讯联系人
参 考 文 献
1.汤海峰,易杨华，王忠壮，等.太白木中三萜皂甙成分研究.药学学报，1996，31(7)：517～521
2.宋少江，徐绥绪.辽东木化学成分及药理活性研究进展.中国药物化学杂志，1996，6(4)：297～303
收稿日期:1998-12-31, 百拇医药(宋少江2 徐绥绪 彭 缨)