东北洋蓍草挥发油化学成分的研究
作者：侯 卫 韩素丽 王洪梅 张连云
单位：侯 卫 韩素丽 王洪梅 张连云 天津医科大学质谱室(300070)
关键词：
东北洋蓍草挥发油化学成分的研究 洋蓍草Achillea, millefolium L.为多年生草本、茎高35～50 cm，被白柔毛，根出叶有短柄，茎生叶无柄，互生，长圆形至长状线形，花期6～8月等特点，主要分布于东北、华北等地，生于河岸砂质或石质地带。挥发油是洋蓍草的重要成分。花蕾或盛开的花中挥发油最多，叶中次之，茎则极少，挥发油中特别重要的成分是(azulene)。一般以挥发油和的含量作为判断本药质量的标准〔1〕，但此植物的挥发油中有的并不合有，特别是山区野生的植物中。洋蓍草具有清热解毒、止血、抗炎、健胃、降低血压、和血调经，上痛等疗效〔1〕。为了进一步探讨东北洋蓍草的品质，对其中花，叶、茎的挥发油进行了GC-MS-DS的测定分析，从鉴定出72个化合物。
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1 材料及样品制备
东北洋蓍草经天津中医学院中药系黄石渠教授鉴定，为上等品，取阴凉处晾干的花、叶、茎3部分各自粉碎成粗粉(2号筛)，各取20.0 g分别放置挥发油提取器中提取〔2〕，得到深黄色不透明液体，花的收率为1.85%，茎、叶分别为0.092%、0.043%。
2 仪器及实验条件
2.1 气谱条件：GC岛津GC-7AG气相色谱仪。用DV-17弹性毛细管柱25 m×0.25 mm(英国产)。进样量1 μL。载气：N2(99.99%)(日本产)。柱前压，78.45 kPa。分流比：40∶1。进样口温度：250℃。程序升温条件：50℃(8 min)→2°/min→230°(16 min)。
2.2 质谱条件：英国产VG公司ZAB-HS，GC-MS-DS质谱仪(EI源)。电离室的温度设置为200℃，电离电压：70 eV。加速电压为6 kV。分辨率1 000。扫描范围，30～500 amu。载气He(99.999%)(日本产)。扫描速度，1 S/dec。DS为美国产计算机。
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3 结果与讨论
3.1 所得样品不经过处理，直接进样，先在气谱中探索条件，后再经气-质谱计算机联用仪分析，确定各对应组分质谱数据和扫描峰号，经过(DS-NBS)计算机及谱库计算数据处理结果与内谱库对应检索并打印相应结果，从206个峰中鉴定出72个化合物。对具相应的总离子流图用峰面积归一化法计算相对应百分含量，各主要化合物的相对百分含量如下：甲醇0.02，甲酸0.03，乙醇0.04，乙酸0.02，丙酮0.05，甲醛0.03，丙-2醇0.01，戊醇0.02，戊烷0.03，戊醛0.01，1-己醇0.03，己醛0.02，2-α-呋喃乙醇0.05，2-甲基己醇0.03，1-庚醇0.07，庚醛0.06，戊酸0.02，甲基环己烷0.05，1，5-己烯-3炔-0.01，甲苯0.03，2-甲基丁醛0.02，2，2-二甲基戊醇0.01，2-氯化戊烷0.01，1，3-二甲苯，1，2-二甲苯，乙醛0.01，四甲基庚醇0.04，壬烷0.03，苯乙烷0.02，苯丙烷-2 0.04，1，2，3，4-四丁醇0.08，5-甲基，己-2醇0.03，1-辛烯-3-醇0.01，3-己烯-醇-1 0.01，3-甲基-丁基-羟胺0.01，糠醛0.09，26.9，l-α蒎烯4.15，d-α-蒎烯4.08，β-蒎烯3.01，l-柠檬烯4.52，l-龙脑3.10，龙脑乙醇酯2.03，l-樟脑5.05，1，8桉叶素5.01，丁香油酚 9.21，侧柏酮2.05，石竹烯3.20，水杨酸8.08，缬草酸2.78，异缬草酸2.56，β-榄香烯1.91，α-榄香烯1.87，芹菜苷元-7-D-葡萄糖苷0.59，本犀草素-7-D-葡萄糖苷0.62，蓍素0.76，
醇0.86，肉豆蔻酸0.94，棕榈酸0.99，廿六酸0.89，亚油酸1.76，油酸1.86，廿六醇0.93，
烷0.92，谷甾醇1.14，豆甾醇1.55，十三碳三烯-1，3，5-三炔-7，9，11 0.54，3-(2-酸-硫茂基)丙炔醛0.68，顺-5-(2-硫茂基)-戊烯-2-炔-4-酸-1-甲酯0.44，反-1-(2-氧茂基)-4-(2-硫茂基)丁烯-1-炔-3 0.24，千叶蓍内酯2.56，乙酰母菊素1.01。
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3.2 从东北洋蓍草挥发油中鉴定出72个化合物成分，主要为(26.97%)，丁香油酚(6.27%)，水杨酸(5.50%)，l-樟脑(3.44%)，1，8-桉叶素(3.4%)，l-α蒎烯(2.83%)，l-柠檬烯(2.80%)，d-α蒎烯(2.78%)，β-蒎烯(2.05%)，石竹烯(2.18%)，缬草酸(1.89%)，异缬草酸(1.74%)，千叶蓍内酯(1.74%)，龙脑乙酸酯(1.38%)，为占总量的比例数字。这些含量高的或较高的占挥发油总量的59.91%，在所鉴定的成分中，脂肪族化合物有34种，占总数的47.22%，其中脂肪酸6种，占脂肪族化合物总数的8.33%，芳香族化合物占6种；占总数的8.33%，萜类化合物16种，占总数的22.22%，其它类型化合物占10种，占总数的13.88%。
3.3 分析结果表明，在已鉴定出的成分中，以肪簇化合物为主，萜类化合物虽少但占挥发油总量的59.91%。这与文献〔1〕认为萜类化合物可作为洋蓍草中挥发油化学成分主要特征相一致(一般植物中挥发油成分主要以脂肪族化合物的含量为主)。与其它种类不同的是薁，萜类等化合物在洋蓍草中挥发油含量高达59.91%而在其它种类的化合物中却未检测到。薁萜等〔1〕化合物具有止血，消肿、抗炎、健胃、清热解毒、降低血压、止痛调经、发汗、强壮、收敛等疗效，而薁的含量高低是鉴别洋蓍草品味优良的重因素。
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典.下册.上海：上海人民出版社，1975：1722，723
[2] 肖崇厚编.中药提取鉴定原理.上海：上海科技出版社，1975：82
(1998-09-18收稿), 百拇医药
单位：侯 卫 韩素丽 王洪梅 张连云 天津医科大学质谱室(300070)
关键词：
东北洋蓍草挥发油化学成分的研究 洋蓍草Achillea, millefolium L.为多年生草本、茎高35～50 cm，被白柔毛，根出叶有短柄，茎生叶无柄，互生，长圆形至长状线形，花期6～8月等特点，主要分布于东北、华北等地，生于河岸砂质或石质地带。挥发油是洋蓍草的重要成分。花蕾或盛开的花中挥发油最多，叶中次之，茎则极少，挥发油中特别重要的成分是(azulene)。一般以挥发油和的含量作为判断本药质量的标准〔1〕，但此植物的挥发油中有的并不合有，特别是山区野生的植物中。洋蓍草具有清热解毒、止血、抗炎、健胃、降低血压、和血调经，上痛等疗效〔1〕。为了进一步探讨东北洋蓍草的品质，对其中花，叶、茎的挥发油进行了GC-MS-DS的测定分析，从鉴定出72个化合物。
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1 材料及样品制备
东北洋蓍草经天津中医学院中药系黄石渠教授鉴定，为上等品，取阴凉处晾干的花、叶、茎3部分各自粉碎成粗粉(2号筛)，各取20.0 g分别放置挥发油提取器中提取〔2〕，得到深黄色不透明液体，花的收率为1.85%，茎、叶分别为0.092%、0.043%。
2 仪器及实验条件
2.1 气谱条件：GC岛津GC-7AG气相色谱仪。用DV-17弹性毛细管柱25 m×0.25 mm(英国产)。进样量1 μL。载气：N2(99.99%)(日本产)。柱前压，78.45 kPa。分流比：40∶1。进样口温度：250℃。程序升温条件：50℃(8 min)→2°/min→230°(16 min)。
2.2 质谱条件：英国产VG公司ZAB-HS，GC-MS-DS质谱仪(EI源)。电离室的温度设置为200℃，电离电压：70 eV。加速电压为6 kV。分辨率1 000。扫描范围，30～500 amu。载气He(99.999%)(日本产)。扫描速度，1 S/dec。DS为美国产计算机。
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3 结果与讨论
3.1 所得样品不经过处理，直接进样，先在气谱中探索条件，后再经气-质谱计算机联用仪分析，确定各对应组分质谱数据和扫描峰号，经过(DS-NBS)计算机及谱库计算数据处理结果与内谱库对应检索并打印相应结果，从206个峰中鉴定出72个化合物。对具相应的总离子流图用峰面积归一化法计算相对应百分含量，各主要化合物的相对百分含量如下：甲醇0.02，甲酸0.03，乙醇0.04，乙酸0.02，丙酮0.05，甲醛0.03，丙-2醇0.01，戊醇0.02，戊烷0.03，戊醛0.01，1-己醇0.03，己醛0.02，2-α-呋喃乙醇0.05，2-甲基己醇0.03，1-庚醇0.07，庚醛0.06，戊酸0.02，甲基环己烷0.05，1，5-己烯-3炔-0.01，甲苯0.03，2-甲基丁醛0.02，2，2-二甲基戊醇0.01，2-氯化戊烷0.01，1，3-二甲苯，1，2-二甲苯，乙醛0.01，四甲基庚醇0.04，壬烷0.03，苯乙烷0.02，苯丙烷-2 0.04，1，2，3，4-四丁醇0.08，5-甲基，己-2醇0.03，1-辛烯-3-醇0.01，3-己烯-醇-1 0.01，3-甲基-丁基-羟胺0.01，糠醛0.09，26.9，l-α蒎烯4.15，d-α-蒎烯4.08，β-蒎烯3.01，l-柠檬烯4.52，l-龙脑3.10，龙脑乙醇酯2.03，l-樟脑5.05，1，8桉叶素5.01，丁香油酚 9.21，侧柏酮2.05，石竹烯3.20，水杨酸8.08，缬草酸2.78，异缬草酸2.56，β-榄香烯1.91，α-榄香烯1.87，芹菜苷元-7-D-葡萄糖苷0.59，本犀草素-7-D-葡萄糖苷0.62，蓍素0.76，
醇0.86，肉豆蔻酸0.94，棕榈酸0.99，廿六酸0.89，亚油酸1.76，油酸1.86，廿六醇0.93，烷0.92，谷甾醇1.14，豆甾醇1.55，十三碳三烯-1，3，5-三炔-7，9，11 0.54，3-(2-酸-硫茂基)丙炔醛0.68，顺-5-(2-硫茂基)-戊烯-2-炔-4-酸-1-甲酯0.44，反-1-(2-氧茂基)-4-(2-硫茂基)丁烯-1-炔-3 0.24，千叶蓍内酯2.56，乙酰母菊素1.01。, http://www.100md.com
3.2 从东北洋蓍草挥发油中鉴定出72个化合物成分，主要为(26.97%)，丁香油酚(6.27%)，水杨酸(5.50%)，l-樟脑(3.44%)，1，8-桉叶素(3.4%)，l-α蒎烯(2.83%)，l-柠檬烯(2.80%)，d-α蒎烯(2.78%)，β-蒎烯(2.05%)，石竹烯(2.18%)，缬草酸(1.89%)，异缬草酸(1.74%)，千叶蓍内酯(1.74%)，龙脑乙酸酯(1.38%)，为占总量的比例数字。这些含量高的或较高的占挥发油总量的59.91%，在所鉴定的成分中，脂肪族化合物有34种，占总数的47.22%，其中脂肪酸6种，占脂肪族化合物总数的8.33%，芳香族化合物占6种；占总数的8.33%，萜类化合物16种，占总数的22.22%，其它类型化合物占10种，占总数的13.88%。
3.3 分析结果表明，在已鉴定出的成分中，以肪簇化合物为主，萜类化合物虽少但占挥发油总量的59.91%。这与文献〔1〕认为萜类化合物可作为洋蓍草中挥发油化学成分主要特征相一致(一般植物中挥发油成分主要以脂肪族化合物的含量为主)。与其它种类不同的是薁，萜类等化合物在洋蓍草中挥发油含量高达59.91%而在其它种类的化合物中却未检测到。薁萜等〔1〕化合物具有止血，消肿、抗炎、健胃、清热解毒、降低血压、止痛调经、发汗、强壮、收敛等疗效，而薁的含量高低是鉴别洋蓍草品味优良的重因素。
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典.下册.上海：上海人民出版社，1975：1722，723
[2] 肖崇厚编.中药提取鉴定原理.上海：上海科技出版社，1975：82
(1998-09-18收稿), 百拇医药