野葛藤茎化学成分研究
作者：李石生 邓京振 刘欣 赵守训
单位：李石生 邓京振 刘欣 赵守训 中国药科大学天然药化教研室(南京 210038)
关键词：野葛；藤茎；化学成分
990608 摘 要 从野葛Pueraria lobata藤茎中分离得到9个化合物。经理化常数和波谱分析，分别鉴定为：尿囊素( allantoin, Ⅰ)，二十四酸-α-甘油酯(tetracosanoid acid-2,3-dihydroxypropyl ester, Ⅱ)， β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅲ)，6，7-二甲氧基-3＇，4＇-次甲二氧基异黄酮(6，7-dimethoxy-3＇，4＇-methylenedioxyisoflavone, Ⅳ)， 芒柄花异黄酮(formononetin, V), 大豆苷元(daidzein, Ⅳ)，大豆苷(daidzin，Ⅶ)，葛根素(puerarin, Ⅷ)和胡萝卜苷(daucosterol, Ⅸ)。其中化合物Ⅱ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
, 百拇医药
豆科葛属植物野葛Pueraria lobata(Willd.) Ohwi 广泛布于全国各地。块根是常用中药，有解肌退热，生津止渴，透疹等功效。对块根所含有的化学成分及其药理活性等均已有研究[1，2]。而少有研究的藤茎有可能是一种可资利用的新资源[3，4]。因此，我们对产自鄂西的野葛藤茎进行了较为系统的化学成分研究。
从野葛藤茎的醇提物中，分离得到9个化合物，通过理化常数和波谱分析，分别鉴定为：尿囊素(allantoin, Ⅰ)，二十四酸-α-甘油酯(tetracosanoid acid-2,3-dihydroxypropyl ester, Ⅱ)， β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅲ)，6，7-二甲氧基-3，4-次甲二氧基异黄酮(6，7-dimethoxy-3,4-methylenedioxyisoflavone, Ⅳ)，芒柄花异黄酮(formononetin, Ⅴ)，大豆苷元(daidzein, Ⅵ)，大豆苷(daidzin, Ⅶ)，葛根素(puerarin, Ⅷ)和胡萝卜苷(daucosterol,Ⅸ)。其中化合物Ⅱ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。作者报道这些化合物的结构鉴定。
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1 仪器和材料
熔点用 PHMK 显微熔点仪测定，温度未校正。UV用 Shimadzu-3000质谱仪测定。NMR用 Bruker AF-300核磁共振仪在300 MHz(1H) 和 75 MHz(13C, DEPT) 测定，以 TMS 为内标。柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品。
样品采自湖北恩施(1995年)，经邓京振博士鉴定为野葛P.lobata(Willd.)Ohwi 的藤茎。
2 提取和分离
野葛藤茎干品(1.25 kg) 粉碎后以95%的乙醇回流提取3次，回收乙醇后得棕红色浸膏90 g。该浸膏用水稀释后分别以乙酸乙酯和正丁醇萃取。剩余水层经浓缩后放置，容器底部析出棱柱状结晶，过滤后经水-乙醇(1∶1)重结晶得到化合物Ⅰ的纯品。乙酸乙酯萃取物回收后经反复硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯溶剂体系梯度洗脱，得到化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ；正丁醇萃取物回收后经反复硅胶柱层析，以氯仿-甲醇溶剂体系梯度洗脱，得到化合物Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ。
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3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色棱柱状结晶(水-乙醇1∶1)，mp 239℃～241℃。FABMS，IR, 1H, 13 CNMR数据与尿囊素一致[2]。
化合物Ⅱ：无色针晶， mp 91.5℃, FABMS , IR, 1 H, 13 CNMR数据与二十酸-α-甘油酯一致[5]。
化合物Ⅲ：白色针晶， mp 137.0℃～138.0℃, Liebermann-Burchard 反应阳性。与β-谷甾醇标准晶品混熔点不下降，TLC 3种不同展开剂Rf值一致，故鉴定为β-谷甾醇。
化合物Ⅳ：C18H14O6，针晶(甲醇)， mp 239℃～240℃。MS，UV，IR，1HNMR 数据与6，7-二甲氧基-3，4-次甲二氧基异黄酮一致[6]。
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化合物Ⅴ：C16H12O4， 针晶(甲醇)， mp 269℃～270℃，MS， UV，IR，1HNMR 数据与花柄异黄酮一致[7]。
化合物Ⅵ：C15H10O4，无色针晶， mp>300℃， MS, UV, IR, 1 HNMR 数据与大豆苷元一致[3，8]。
化合物Ⅶ：C21H20O9，白色针晶(甲醇)， mp 217℃， 经水解后，检测出葡萄糖。MS，UV，IR，1HNMR 数据与大豆苷一致。
化合物Ⅷ：白色针晶(甲醇)， mp 187℃， FABMS (negative) m/z (%): 415(M-1, 100), UV λMeOHmaxnm:248, 305。 IR νKBrmaxcm-1：3 380, 1 705, 1 610, 1 590, 1 510, 1 450, 1 250, 1 090, 1 045, 880。与葛根互标准品在3种不同溶剂系统下展开 Rf 值一致，，故鉴定为葛根素。
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化合物Ⅸ：白色无定形粉末， mp 284℃～285℃，Liebermann-Burchard 反应和 Molish 反应均为阳性。IR νKBrmaxcm-1： 3 600～3 200, 2 960, 2 930,2 850, 1 545, 1 470, 1 380, 1 160, 1 100, 1 020, 800。经酸水解，产物中鉴定出葡萄糖和β-谷甾醇。与胡萝卜苷标准品 TLC 检测 Rf值一致。
参 考 文 献
1 郭建平，等.中草药，1995， 26(3)：163
2 陈妙华，等.中药通报， 1985，10(6)：274
3 孟祥颖，等.中国药学杂志， 1990， 25(3)：167
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4 李石生，等.植物资源与环境，1997， 6(3)：61
5 Kitanaka S, et al. Chem Pharm Bull, 1990, 38(2):432
6 Campbell R V M, et al. J Chem Soci(C),1969, 1787
7 Elgamal M H A, et al. Indian J Chem, 1972, 10(1):128
8 Donnelly D M X, et al. J Chem Soci Perkin Trans I, 1973, 1737
(1998-04-01 收稿), http://www.100md.com
单位：李石生 邓京振 刘欣 赵守训 中国药科大学天然药化教研室(南京 210038)
关键词：野葛；藤茎；化学成分
990608 摘 要 从野葛Pueraria lobata藤茎中分离得到9个化合物。经理化常数和波谱分析，分别鉴定为：尿囊素( allantoin, Ⅰ)，二十四酸-α-甘油酯(tetracosanoid acid-2,3-dihydroxypropyl ester, Ⅱ)， β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅲ)，6，7-二甲氧基-3＇，4＇-次甲二氧基异黄酮(6，7-dimethoxy-3＇，4＇-methylenedioxyisoflavone, Ⅳ)， 芒柄花异黄酮(formononetin, V), 大豆苷元(daidzein, Ⅳ)，大豆苷(daidzin，Ⅶ)，葛根素(puerarin, Ⅷ)和胡萝卜苷(daucosterol, Ⅸ)。其中化合物Ⅱ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
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豆科葛属植物野葛Pueraria lobata(Willd.) Ohwi 广泛布于全国各地。块根是常用中药，有解肌退热，生津止渴，透疹等功效。对块根所含有的化学成分及其药理活性等均已有研究[1，2]。而少有研究的藤茎有可能是一种可资利用的新资源[3，4]。因此，我们对产自鄂西的野葛藤茎进行了较为系统的化学成分研究。
从野葛藤茎的醇提物中，分离得到9个化合物，通过理化常数和波谱分析，分别鉴定为：尿囊素(allantoin, Ⅰ)，二十四酸-α-甘油酯(tetracosanoid acid-2,3-dihydroxypropyl ester, Ⅱ)， β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅲ)，6，7-二甲氧基-3，4-次甲二氧基异黄酮(6，7-dimethoxy-3,4-methylenedioxyisoflavone, Ⅳ)，芒柄花异黄酮(formononetin, Ⅴ)，大豆苷元(daidzein, Ⅵ)，大豆苷(daidzin, Ⅶ)，葛根素(puerarin, Ⅷ)和胡萝卜苷(daucosterol,Ⅸ)。其中化合物Ⅱ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。作者报道这些化合物的结构鉴定。
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1 仪器和材料
熔点用 PHMK 显微熔点仪测定，温度未校正。UV用 Shimadzu-3000质谱仪测定。NMR用 Bruker AF-300核磁共振仪在300 MHz(1H) 和 75 MHz(13C, DEPT) 测定，以 TMS 为内标。柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品。
样品采自湖北恩施(1995年)，经邓京振博士鉴定为野葛P.lobata(Willd.)Ohwi 的藤茎。
2 提取和分离
野葛藤茎干品(1.25 kg) 粉碎后以95%的乙醇回流提取3次，回收乙醇后得棕红色浸膏90 g。该浸膏用水稀释后分别以乙酸乙酯和正丁醇萃取。剩余水层经浓缩后放置，容器底部析出棱柱状结晶，过滤后经水-乙醇(1∶1)重结晶得到化合物Ⅰ的纯品。乙酸乙酯萃取物回收后经反复硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯溶剂体系梯度洗脱，得到化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ；正丁醇萃取物回收后经反复硅胶柱层析，以氯仿-甲醇溶剂体系梯度洗脱，得到化合物Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ。
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3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色棱柱状结晶(水-乙醇1∶1)，mp 239℃～241℃。FABMS，IR, 1H, 13 CNMR数据与尿囊素一致[2]。
化合物Ⅱ：无色针晶， mp 91.5℃, FABMS , IR, 1 H, 13 CNMR数据与二十酸-α-甘油酯一致[5]。
化合物Ⅲ：白色针晶， mp 137.0℃～138.0℃, Liebermann-Burchard 反应阳性。与β-谷甾醇标准晶品混熔点不下降，TLC 3种不同展开剂Rf值一致，故鉴定为β-谷甾醇。
化合物Ⅳ：C18H14O6，针晶(甲醇)， mp 239℃～240℃。MS，UV，IR，1HNMR 数据与6，7-二甲氧基-3，4-次甲二氧基异黄酮一致[6]。
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化合物Ⅴ：C16H12O4， 针晶(甲醇)， mp 269℃～270℃，MS， UV，IR，1HNMR 数据与花柄异黄酮一致[7]。
化合物Ⅵ：C15H10O4，无色针晶， mp>300℃， MS, UV, IR, 1 HNMR 数据与大豆苷元一致[3，8]。
化合物Ⅶ：C21H20O9，白色针晶(甲醇)， mp 217℃， 经水解后，检测出葡萄糖。MS，UV，IR，1HNMR 数据与大豆苷一致。
化合物Ⅷ：白色针晶(甲醇)， mp 187℃， FABMS (negative) m/z (%): 415(M-1, 100), UV λMeOHmaxnm:248, 305。 IR νKBrmaxcm-1：3 380, 1 705, 1 610, 1 590, 1 510, 1 450, 1 250, 1 090, 1 045, 880。与葛根互标准品在3种不同溶剂系统下展开 Rf 值一致，，故鉴定为葛根素。
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化合物Ⅸ：白色无定形粉末， mp 284℃～285℃，Liebermann-Burchard 反应和 Molish 反应均为阳性。IR νKBrmaxcm-1： 3 600～3 200, 2 960, 2 930,2 850, 1 545, 1 470, 1 380, 1 160, 1 100, 1 020, 800。经酸水解，产物中鉴定出葡萄糖和β-谷甾醇。与胡萝卜苷标准品 TLC 检测 Rf值一致。
参 考 文 献
1 郭建平，等.中草药，1995， 26(3)：163
2 陈妙华，等.中药通报， 1985，10(6)：274
3 孟祥颖，等.中国药学杂志， 1990， 25(3)：167
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4 李石生，等.植物资源与环境，1997， 6(3)：61
5 Kitanaka S, et al. Chem Pharm Bull, 1990, 38(2):432
6 Campbell R V M, et al. J Chem Soci(C),1969, 1787
7 Elgamal M H A, et al. Indian J Chem, 1972, 10(1):128
8 Donnelly D M X, et al. J Chem Soci Perkin Trans I, 1973, 1737
(1998-04-01 收稿), http://www.100md.com