弯管花的化学成分
作者：汪有初* 周 俊
单位：中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室 650204
关键词：茜草科；弯管花；香豆素
中草药990902 摘 要 从茜草科植物弯管花树皮的甲醇提取物中分得5个化合物，经波谱技术鉴定为3，4-二羟基苯甲酸(Ⅰ)，3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅱ)，3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅲ)， 2，6-二甲氧基对苯醌(Ⅳ)和6-甲氧基-7-羟基香豆素(Ⅴ)。这些化合物为首次从该植物中得到。
Chemical Constituents of Curvedflower Chasalis Bark (Chasalis curviflora)
Wang Youchu and Zhou Jun
, 百拇医药
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650204)
Abstract Five known compounds were isolated from the methanolic extract of the bark of Chasalis curviflora for the first time. They were identified as 3,4-dihydroxybenzoic acid (Ⅰ)，3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid (Ⅱ)，3，5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid (Ⅲ)，2，6-dimethoxy-p-benzoquinone (Ⅳ) and 6-methoxy-7-hydroxycoumarin (Ⅴ) by spectroscopic analysis
, 百拇医药
Key words Rubiaceae Chasalis curviflora
弯管花Chasalis curviflora Thw. 又名假九节，系茜草科弯管花属植物，在我国为独属独种，分布于广东、广西、西藏及云南的西双版纳，用于治疗风湿、肺炎、喉痛〔1〕。化学成分未见报道。1994年Gustarfson等〔2〕曾从同属植物 C. parvifolia 中通过活性追踪分得2个最大的具有抗HIV活性的环肽circulin A和circulin B。我们对该植物的树皮进行化学成分研究，从中分离得5个化合物，经波谱技术鉴定为3，4-二羟基苯甲酸(Ⅰ)，3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅱ)，3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅲ)，2，6-二甲氧基对苯醌(Ⅳ)和6-甲氧基-7-羟基香豆素(Ⅴ)。这些化合物为首次从该植物中得到。
化合物Ⅰ，Ⅱ经EIMS，1HNMR，13CNMR等数据与文献〔3〕比较，鉴定为3，4二羟基苯甲酸、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸。
, http://www.100md.com
化合物Ⅲ，Ⅳ经EI-MS，1HNMR，13CNMR等测定，分别鉴定3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、2，6-二甲氧基对苯醌。
化合物Ⅴ经光谱EIMS，1HNMR，13CNMR分析并与文献〔4〕比较，鉴定为6-甲氧基-7-羟基香豆素。
1 仪器和材料
熔点用Kofler显微熔点仪测定，温度计未校正。质谱用Autowpec-300型质谱仪测定。核磁共振谱用Bruker AM-400型核磁共振仪测定。各种层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品。植物材料采自西双版纳勐仑地区，经本所分类室李恒教授鉴定。
2 提取与分离
弯管花干树皮粉20kg,工业甲醇回流提取5次，减压回收溶剂得提取物1.5kg。提取物经石油醚、乙酸乙酯、正丁醇依次萃取。乙酸乙酯部分(18.5kg)经硅胶反复层析，用氯仿-甲醇、石油醚-乙酸乙酯等溶剂系统洗脱得化合物Ⅰ(15mg)，Ⅱ(84mg)，Ⅲ(23mg)，Ⅳ(34mg)，Ⅴ(83mg)。
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3 鉴定
化合物Ⅰ：C7H6O4，针状结晶(乙酸乙酯)，mp193℃～194℃。EI-MS，1H，13CNMR数据与文献〔3〕比较，为3，4-二羟基苯甲酸。
化合物Ⅱ：C8H8O4， 针状结晶(乙酸乙酯)， mp208℃～209℃。 EI-MS，1H，13CNMR数据与文献〔3〕比较，为3-甲氧基-4- 羟基苯甲酸。
化合物Ⅲ：C9H10O5， 针状结晶(乙酸乙酯)，EIMS (70eV) m/z (%): 198(100), 183(70), 168(9), 155(31), 137(27), 127(56), 109(40), 97(25), 93(29), 84(26), 79(27), 67(34)。 1HNMR (CD3OD)δ：7.30(1H×2, s, C2,6-H), 3.86(3 H×2, s, OMe)。 13CNMR(CD3OD)δ: 169.9 (CO), 148.8 (C3，5)， 141.9 (C4), 121.9 (C1), 108.6 (C2，6), 56.9 (OMe×2)。确证Ⅲ为3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸。
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化合物Ⅳ：C8H8O4， 浅红色针晶(乙酸乙酯)，mp250℃～25 ℃。 EIMS (7 eV)m/z(%):168 (75), 153 (15), 138 (45), 125 (35), 112 (23), 97 (32), 80 (49), 69 (100), 59 (35), 53 (55)。1HNMR (C5D5N)δ: 5.75 (1H×2, s, C3,5-H), 3.67 (3H×2, OMe)。13CNMR( C5D5N)δ：186.4 (CO), 176.0 (CO), 157.1 (C2,6), 107.1 (C3,5), 56.0 (OMe×2)。确证Ⅳ为2，6-二甲氧基对苯醌。
化合物Ⅴ：C10H8O4，浅黄色针晶(乙酸乙酯)，mp202℃～204℃。 EIMS(70eV)m/z(%)：192 (100),177(72),164(63),149 (99),121(69),105(16),92(14),79(64),69(85),65(40)。1HNMR (CD3OD)δ：7.51(1H,d,J＝9.4 Hz, C4-H), 6.71 (1 H×2, s, C5,8-H),6.02 (1H, d,J＝9.4 Hz, C3-H),3.72 (3 H，s，OMe)。 13CNMR (CD3OD)δ： 163.0 (CO), 151.5 (C7)， 150.5 (C9)， 145.8 (C6)，144.6 (C4), 112.3 (C3)， 114.5 (C10), 108.8 (C5), 103.5 (C8), 56.5 (OMe)。 以上数据与文献〔6〕比较，鉴定Ⅴ为6-甲氧基-7-羟基香豆素。
, 百拇医药
致谢：波谱数据由本室仪器组测定。
参考文献
1 吴征镒主编.新华本草纲要.第二册.上海：上海科技出版社，1991：433
2 Gustafson K R, et al. J Am Chem Soc, 1994, 116:9337
3 Sadavongvivad C, et al. Phytochemistry, 1977, 16(9):1451
4 Scott K N. J Am Chem Soc, 1972, 94(24):8564
收稿日期：1998-08-27, 百拇医药(汪有初* 周 俊)
单位：中国科学院昆明植物研究所植物化学开放研究实验室 650204
关键词：茜草科；弯管花；香豆素
中草药990902 摘 要 从茜草科植物弯管花树皮的甲醇提取物中分得5个化合物，经波谱技术鉴定为3，4-二羟基苯甲酸(Ⅰ)，3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅱ)，3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅲ)， 2，6-二甲氧基对苯醌(Ⅳ)和6-甲氧基-7-羟基香豆素(Ⅴ)。这些化合物为首次从该植物中得到。
Chemical Constituents of Curvedflower Chasalis Bark (Chasalis curviflora)
Wang Youchu and Zhou Jun
, 百拇医药
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650204)
Abstract Five known compounds were isolated from the methanolic extract of the bark of Chasalis curviflora for the first time. They were identified as 3,4-dihydroxybenzoic acid (Ⅰ)，3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid (Ⅱ)，3，5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid (Ⅲ)，2，6-dimethoxy-p-benzoquinone (Ⅳ) and 6-methoxy-7-hydroxycoumarin (Ⅴ) by spectroscopic analysis
, 百拇医药
Key words Rubiaceae Chasalis curviflora
弯管花Chasalis curviflora Thw. 又名假九节，系茜草科弯管花属植物，在我国为独属独种，分布于广东、广西、西藏及云南的西双版纳，用于治疗风湿、肺炎、喉痛〔1〕。化学成分未见报道。1994年Gustarfson等〔2〕曾从同属植物 C. parvifolia 中通过活性追踪分得2个最大的具有抗HIV活性的环肽circulin A和circulin B。我们对该植物的树皮进行化学成分研究，从中分离得5个化合物，经波谱技术鉴定为3，4-二羟基苯甲酸(Ⅰ)，3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅱ)，3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(Ⅲ)，2，6-二甲氧基对苯醌(Ⅳ)和6-甲氧基-7-羟基香豆素(Ⅴ)。这些化合物为首次从该植物中得到。
化合物Ⅰ，Ⅱ经EIMS，1HNMR，13CNMR等数据与文献〔3〕比较，鉴定为3，4二羟基苯甲酸、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸。
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化合物Ⅲ，Ⅳ经EI-MS，1HNMR，13CNMR等测定，分别鉴定3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、2，6-二甲氧基对苯醌。
化合物Ⅴ经光谱EIMS，1HNMR，13CNMR分析并与文献〔4〕比较，鉴定为6-甲氧基-7-羟基香豆素。
1 仪器和材料
熔点用Kofler显微熔点仪测定，温度计未校正。质谱用Autowpec-300型质谱仪测定。核磁共振谱用Bruker AM-400型核磁共振仪测定。各种层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品。植物材料采自西双版纳勐仑地区，经本所分类室李恒教授鉴定。
2 提取与分离
弯管花干树皮粉20kg,工业甲醇回流提取5次，减压回收溶剂得提取物1.5kg。提取物经石油醚、乙酸乙酯、正丁醇依次萃取。乙酸乙酯部分(18.5kg)经硅胶反复层析，用氯仿-甲醇、石油醚-乙酸乙酯等溶剂系统洗脱得化合物Ⅰ(15mg)，Ⅱ(84mg)，Ⅲ(23mg)，Ⅳ(34mg)，Ⅴ(83mg)。
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3 鉴定
化合物Ⅰ：C7H6O4，针状结晶(乙酸乙酯)，mp193℃～194℃。EI-MS，1H，13CNMR数据与文献〔3〕比较，为3，4-二羟基苯甲酸。
化合物Ⅱ：C8H8O4， 针状结晶(乙酸乙酯)， mp208℃～209℃。 EI-MS，1H，13CNMR数据与文献〔3〕比较，为3-甲氧基-4- 羟基苯甲酸。
化合物Ⅲ：C9H10O5， 针状结晶(乙酸乙酯)，EIMS (70eV) m/z (%): 198(100), 183(70), 168(9), 155(31), 137(27), 127(56), 109(40), 97(25), 93(29), 84(26), 79(27), 67(34)。 1HNMR (CD3OD)δ：7.30(1H×2, s, C2,6-H), 3.86(3 H×2, s, OMe)。 13CNMR(CD3OD)δ: 169.9 (CO), 148.8 (C3，5)， 141.9 (C4), 121.9 (C1), 108.6 (C2，6), 56.9 (OMe×2)。确证Ⅲ为3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸。
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化合物Ⅳ：C8H8O4， 浅红色针晶(乙酸乙酯)，mp250℃～25 ℃。 EIMS (7 eV)m/z(%):168 (75), 153 (15), 138 (45), 125 (35), 112 (23), 97 (32), 80 (49), 69 (100), 59 (35), 53 (55)。1HNMR (C5D5N)δ: 5.75 (1H×2, s, C3,5-H), 3.67 (3H×2, OMe)。13CNMR( C5D5N)δ：186.4 (CO), 176.0 (CO), 157.1 (C2,6), 107.1 (C3,5), 56.0 (OMe×2)。确证Ⅳ为2，6-二甲氧基对苯醌。
化合物Ⅴ：C10H8O4，浅黄色针晶(乙酸乙酯)，mp202℃～204℃。 EIMS(70eV)m/z(%)：192 (100),177(72),164(63),149 (99),121(69),105(16),92(14),79(64),69(85),65(40)。1HNMR (CD3OD)δ：7.51(1H,d,J＝9.4 Hz, C4-H), 6.71 (1 H×2, s, C5,8-H),6.02 (1H, d,J＝9.4 Hz, C3-H),3.72 (3 H，s，OMe)。 13CNMR (CD3OD)δ： 163.0 (CO), 151.5 (C7)， 150.5 (C9)， 145.8 (C6)，144.6 (C4), 112.3 (C3)， 114.5 (C10), 108.8 (C5), 103.5 (C8), 56.5 (OMe)。 以上数据与文献〔6〕比较，鉴定Ⅴ为6-甲氧基-7-羟基香豆素。
, 百拇医药
致谢：波谱数据由本室仪器组测定。
参考文献
1 吴征镒主编.新华本草纲要.第二册.上海：上海科技出版社，1991：433
2 Gustafson K R, et al. J Am Chem Soc, 1994, 116:9337
3 Sadavongvivad C, et al. Phytochemistry, 1977, 16(9):1451
4 Scott K N. J Am Chem Soc, 1972, 94(24):8564
收稿日期：1998-08-27, 百拇医药(汪有初* 周 俊)