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编号:10252682
黄花败酱根及根茎化学成分的研究
http://www.100md.com 《中国中药杂志》 2000年第1期
     作者:杨东辉 魏璐雪 蔡少青 王璇

    单位:杨东辉(北京医科大学 药学院,北京 100083);蔡少青(北京医科大学 药学院,北京 100083);王璇(北京医科大学 药学院,北京 100083);魏璐雪(北京中医药大学 中药学院,北京 100029)

    关键词:黄药败酱;皂苷;硅胶柱层析

    中国中药杂志000114 摘 要:目的:对黄花败酱根及根茎的化学成分进行研究。方法:用化学法和光谱法分离、鉴定其成分。结果:从干燥根及根茎中分得4个皂苷类化合物,分别为常春藤皂元-3-O-β-(2′-乙酰基)-吡喃阿拉伯糖苷,齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷,常春藤皂苷元-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖(1→3)-β-D-吡喃木糖苷,齐墩果酸-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D吡喃木糖苷。结论:均为首次从该植物中获得。

, 百拇医药     Studies on the Chemical Constituents of Patrinia scabiasaefolia Fisch.

    YANG Dong-hui,WEI Lu-xue,CAI Shao-qing, WANG Xuan

    (School of Pharmaceutical Sciences,Beijing Medical University,Beijing 100083,China)

    Abstract:Objective:To study the chemical compositions of the root and stem of Patrinia scabiasaefolia.Method:Five compounds were obtained from the ethy acetate extract of the root and stem of P. scabiasaefolia by silica column chromatography,and identified by chemical and spectroscopic analysis.Result:The compounds were identified as 2′-acetyl-3-Ο-β-arabinopyranosyl-hederagenin,28-Ο-β-D-glucopyranosyl-oleanolic acid,3-Ο-α-L-arabinopyranosyl-(1→3)-β-D-xylopyranosyl-hederagenin and 3-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyl-oleanolic acid.Conclusion:These compounds were obtained from the plant of P. scabiasaefolia for the first time.
, http://www.100md.com
    Key words:Patrinia scabiosaefolia;saponin;silica column chromatography▲

    败酱草为较常用中药,始载于《神农本草经》,列为中品。有清热解毒、祛瘀排脓、活血化瘀、镇心安神之功效[1]。《中国药典》(1995年版)规定败酱草的原植物为黄花败酱Patrinia scabiasaefolia Fisch.或白花败酱P. villosa Juss.的干燥全草。《中国药典》(1995年版)收载败酱片,为黄花败酱根及根茎的浸膏片,为中枢神经镇静药,用于治疗以失眠为主要症状的神经衰弱或精神病患者。本文对黄花败酱根及根茎的70%乙醇提取物中乙酸乙酯萃取部位化学成分进行了提取、分离和鉴定工作。从中分离鉴定了5个皂甙类化合物,其中齐墩果酸-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-吡喃阿拉伯糖苷已有报道[2]

    1 仪器、材料及试剂
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    Boetius THKO5型显微熔点测定仪,NICOLET FI-IR 5D-X红外光谱仪(KBr压片),VIRIAN GEMINI 300型核磁共振仪(TMS内标),Zebspec E型质谱仪。黄花败酱P. scabiasaefolia Fisch.根及根茎购于河北安国药材公司,经北京中医药大学闫玉凝教授鉴定。硅胶为青岛海洋化工厂产品。

    2 提取与分离

    黄花败酱干燥根及根茎2 kg,粉碎成粗粉,70%乙醇加热回流提取3次。提取液减压浓缩,依次用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取液减压浓缩,滤去沉淀,滤液蒸干得干浸膏20 g,氯仿-甲醇(5∶1)溶解浸膏,拌入少量硅胶,水浴蒸干,研成细粉上硅胶(140~160目)柱,氯仿-甲醇(20∶1~5∶1)梯度洗脱,得到化合物Ⅰ~Ⅴ粗品,经硅胶柱层析反复处理,丙酮重结晶得化合物Ⅰ~Ⅴ的粉末。

    3 结构鉴定
, 百拇医药
    化合物Ⅰ 白色粉末,mp 195~197 ℃,溶于甲醇,Liebermann和Molish反应均呈阳性。FAB-MS m/z:157,175[Arabinosyl acetate]+,203[RDA]+,437[苷元-2OH-1]+,471[苷元-1]+,603[M-CH3CO]+;EI-MS m/z:646[M]+,645[M-1]+。IR(KBr)cm-1:3437.5(OH),2921.2(CH),1697.5(CO),1628.28(CC),1065.9(COC)。1H-NMRδ:5.16(1H,br s,12-H),4.29(1H,d,J=8.0 Hz,Arab-1-H),2.01(3H,s,AC-CH3),1.24(3H,s,CH3),0.87(6H,s,2×CHF3),0.67(3H,s,CH3),0.44(3H,s,CH3)。13CNMR数据见表1。酸水解薄层可检出常春藤皂苷元和阿拉伯糖。根据其糖端基质子J=8.0Hz,糖的构型应为β构型。其糖信号的13CNMR数据与β-阿拉伯吡喃糖的碳信号数据[92.6(C-1′),68.7(C-2′),68.7(C-3′),68.6(C-4′),62.6(C-5′)]相比[3],除端基糖碳信号由于苷化位移向低场移动10.1,C-2′位糖的碳信号由于乙酰化也向低场移动5.7外,其它位糖的碳信号变化较小,说明乙酰基连在C-2′位上。综上所述,推定为常春藤皂元-3-O-β-(2′-乙酰基)-吡喃阿拉伯糖苷(2′-acetyl-3-O-β-arabinopyranosyl-hederagenin)。
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    化合物Ⅱ 白色粉末,mp 195~197 ℃,溶于甲醇,Liebermann和Molish反应均呈阳性。FAB-MS m/z:248[RDA]+,437[RDA-COOH]+,439[苷元-OH]+,456[苷元]+,601[M-OH]+,913[2×Oleanolic-1]+。IR(KBr)cm-1:3437.5(OH),2952.3(CH),1738.8(CO),1621.9(CC),1085.0(COC)。1HNMR δ:5.24(1H,d,J=7.95 Hz,Glu-1-H),5.19(1H,s,12-H),1.08(3H,s,CH3),0.86(3H,s,CH3),0.84(3H,s,CH3),0.68(3H,s,CH3),0.67(3H,s,CH3)。13CNMR数据见表1。酸水解薄层可检出齐墩果酸和葡萄糖。推定为齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(28-O-β-D-glucopyranosyl-oleanolic acid)。
, 百拇医药
    化合物Ⅲ 白色粉末,mp 213~214 ℃,溶于甲醇,Liebermann和Molish反应均呈阳性。FAB-MS m/z:735[M+1]+,471[苷元-1]+,437[苷元-2OH-1]+,248[RDA]+,189[Arab+K]+。IR(KBr)cm-1:3437.5(OH),2952.3(CH),1690.6(CO),1608.1(CC),1068.1(COC)。1H-NMR δ:5.16(1H,s,12-H),4.93(1H,dd,J=4.5,9.5 Hz,18-H),4.51(1H,d,J=4.5 Hz,Xyl-1-H),4.48(1H,d,J=5.0 Hz,Arab-1-H),1.10(3H,s,CH3),0.88(3H,s,CH3),0.87(6H,s,2×CH3),0.71(3H,s,CH3),0.58(3H,s,CH3),0.50(3H,s,CH3)。13CNMR数据见表1。酸水解薄层可检出常春藤皂苷元、阿拉伯糖和木糖。同常春藤皂苷元相比[3],其3位碳信号由δ 73.7移至δ 79.6,提示3位碳连糖。对比Ⅲ中糖与α-L-阿拉伯糖、β-D-木糖的13CNMR数据[3],可见Ⅲ中β-D-木糖的C-3′信号向低场移动0.7,而其它位糖的碳信号未有明显变化,故推测在木糖的C-3′位连1个阿拉伯糖。综上所述,推定为常春藤皂苷元-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖(1→3)-β-D-吡喃木糖苷[3-O-α-L-arabinopyranosyl-(1→3)-β-D-xylopyranosyl-hederagenin]。
, 百拇医药
    表1 化合物Ⅰ~Ⅴ的13CNMR化学位移值 No.

    Ⅰ

    Ⅱ

    Ⅲ

    Ⅳ

    Ⅴ

    No.

    Ⅰ

    Ⅱ

    Ⅲ

    Ⅳ

    Ⅴ

    No.
, 百拇医药
    Ⅰ

    Ⅱ

    Ⅲ

    Ⅳ

    Ⅴ

    1

    38.0

    38.9

    37.8

    38.3

    38.3

    16

    23.1

, http://www.100md.com     23.6

    22.8

    22.9

    22.7

    1′

    102.7

    95.8

    105.1

    103.4

    104.6

    2

    25.7

    28.1
, http://www.100md.com
    25.5

    27.2

    27.4

    17

    45.9

    47.0

    45.5

    45.5

    45.8

    2′

    74.4

    74.1

    73.7
, 百拇医药
    70.4

    77.8

    3

    79.9

    79.4

    79.6

    87.8

    87.6

    18

    41.0

    41.8

    40.7

    40.9
, 百拇医药
    41.0

    3′

    68.2

    78.9

    76.6

    68.3

    76.77

    4

    42.4

    39.4

    42.3

    38.7

    39.4
, 百拇医药
    19

    45.6

    46.2

    45.3

    45.5

    45.5

    4′

    65.6

    71.0

    69.5

    67.3

    70.5

    5
, 百拇医药
    47.2

    55.8

    47.0

    55.1

    55.3

    20

    30.5

    30.8

    30.3

    30.4

    30.5

    5′

    62.1
, http://www.100md.com
    78.1

    65.5

    63.6

    65.5

    6

    17.3

    18.8

    17.1

    17.8

    17.9

    21

    33.5

    32.5
, http://www.100md.com
    33.2

    32.1

    33.4

    6′

    62.2

    7

    30.2

    33.1

    31.8

    33.5

    31.4

    22

    32.2
, http://www.100md.com
    33.1

    32.0

    32.1

    32.2

    1″

    104.8

    100.0

    100.1

    8

    38.9

    39.9

    38.77

    38.8
, 百拇医药
    39.8

    23

    65.6

    28.8

    65.0

    28.9

    29.1

    2″

    70.9

    72.2

    70.0

    9

    45.9
, http://www.100md.com
    48.1

    45.9

    47.1

    47.2

    24

    12.8

    15.6

    12.8

    15.2

    15.3

    3″

    72.6

    72.0
, 百拇医药
    70.4

    10

    35.8

    37.4

    35.9

    36.5

    36.4

    25

    15.6

    16.6

    15.5

    16.3

    16.3
, http://www.100md.com
    4″

    67.5

    74.6

    72.2

    11

    22.7

    23.4

    22.5

    22.7

    22.1

    26

    17.0

    17.5
, 百拇医药
    16.8

    16.8

    16.9

    5″

    65.0

    70.4

    68.2

    12

    121.7

    122.9

    121.4

    121.5

    121.6
, 百拇医药
    27

    25.5

    26.1

    25.0

    25.6

    25.6

    6″

    17.8

    17.9

    13

    143.7

    144.1

    143.7
, http://www.100md.com
    143.5

    143.6

    28

    178.6

    176.4

    178.5

    178.2

    178.5

    CH3COCH3

    21.1

    14

    41.4
, 百拇医药
    42.1

    41.2

    40.4

    41.8

    29

    32.9

    34.0

    32.7

    32.8

    32.9

    CO

    168.8

    15
, http://www.100md.com
    27.4

    28.3

    27.1

    27.5

    28.8

    30

    23.5

    23.8

    32.3

    23.4

    23.0

    化合物Ⅴ 白色粉末,mp 229~231 ℃,溶于甲醇,Liebermann和Molish反应均呈阳性。FAB-MS m/z:757[M+Na]+,743[M]+,570[M-Rham]+,439[苷元-OH]+,147[Rham-OH]+。IR(KBr)cm-1:3437.5(OH),2921.2(CH),1697.5(CO),1628.8(CC),1073.5(COC)。1H-NMR δ:5.23(1H,s,Rham-1-H),5.15(1H,s,12-H),4.48(1H,d,J=7.0 Hz,Xyl-1-H),1.23(9H,s,3×CH3),0.85(3H,s,CH3),0.83(3H,s,CH3),0.74(3H,s,CH3)。13CNMR数据见表1。酸水解薄层可检出齐墩果酸、鼠李糖和木糖。同齐墩果酸相比较[3],其3位碳信号由δ 78.2移至δ 87.6,提示3位连糖。比较Ⅴ中糖与α-L-鼠李糖、β-D-木糖的碳信号,可见Ⅴ中木糖的C-2′信号向低场移动3.7,其它位糖信号的化学位移值变化不明显,由此推断C-2′位连糖。综上所述,推定为齐墩果酸-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖苷[3-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-xylopyranosyl-oleanolic acid]。
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    致谢 化合物鉴定得到北京医科大学药学院赵玉英教授的指导。

    参考文献:

    [1]吉林省中医中药研究所.长白山植物志.长春:吉林人民出版社,1980.10699

    [2]Sue C J,Sick W W.Coumarins and Triterpenoid Glycosides from the Roots of Patrinia Scabiosaefolid.Arch Pharmacal Res,1984,7(2):121

    [3]陈德昌.碳谱及其在中草药中的应用.北京:人民出版社,1991.274,320

    收稿日期:1999-01-06, http://www.100md.com


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