锁阳的研究进展
作者:齐艳华 苏格尔
单位:齐艳华(河北唐山教育学院,063000);苏格尔(内蒙古大学生物系)
关键词:锁阳;化学成分;药理作用
中草药000237 摘 要 锁阳含有机酸、黄酮类、甾体类、三萜类、鞣质、糖苷等多种成分,具有抗应激、清除自由基、抑制血小板聚集和类糖皮质激素样等多种药理活性,应进一步开发利用。
锁阳又名不老药、锈铁棒、地毛球、羊锁不拉[1]。为锁阳科锁阳属植物锁阳Cynomorium songaricum Rupr.干燥内质茎,常寄生于蒺藜科白刺属(Natraria L. )植物根上[2]。生于沙漠地带,主产于我国西北地区。锁阳在中、蒙药中是常用药,具补肾、助阳、益精、润肠之功效[3]。近年来,随着光谱技术的发展,锁阳的化学成分才被逐步揭示;而且对其生理、药理作用也有了更广泛的认识。此外,还在锁阳的人工繁殖方面获得了成功[4]。这些对保护和合理开发利用锁阳资源都具重要的实际意义。
, 百拇医药
1 化学成分
1.1 有机酸:柴田浩树从锁阳的正丁醇提取物中分离到没食子酸(gallic acid)、原儿茶酸(protocatechuic acid)[5]。
1.2 黄酮类:分离到儿茶素(catechin)、柑桔素4′-O-吡喃葡萄糖及一种以柑桔素为苷元的配糖体。
1.3 挥发性成分:张思巨用薄层层析-气质联用方法,分离鉴定出23 种挥发性成分[6]。并根据数据处理机峰面积归一化法,计算出22 种化学成分的相对百分含量。2,6-二乙基3-甲基吡嗪因含量少而未定。吡嗪类化合物在天然产物中分布不多,锁阳中除含有上述吡嗪外,还含2,3,5-三甲基吡嗪和四甲基吡嗪。挥发性成分中,棕榈酸和油酸含量很高,分别占22.69%和19.24%。
1.4 甾体类:张思巨将锁阳乙醚脱脂后的醇膏经2 次逆流分布后,硅胶柱层析,依次用石油醚、石油醚-乙酸乙酯、乙酸乙酯-甲醇进行梯度洗脱,在石油醚-乙酸乙酯(8∶2)洗脱部分得到β-谷甾醇,乙酸乙酯-甲醇(9∶1)洗脱部分得到胡萝卜苷(daucosterel)[7]。马超美等[8]从锁阳氯仿提取物中,通过硅胶减压柱层析分离,石油醚-苯、苯-乙酸乙酯洗脱,得到β-谷甾醇棕榈酸酯。
, 百拇医药
1.5 三萜类:鉴定出熊果酸[7]、乙酰熊果酸和一种新三萜成分乌苏烷-12-烯-28酸,3β-丙二酸单酯(ursa-12-ene-28-oic-acid,3β-propanedioic acid monoe-ster[8]),见图1。
图1 乌苏烷-12-烯-28酸,3β-丙二酸单酯的结构
1.6 鞣质类:张百舜等[9]以鞣酸、儿茶等为对照,采用多项反应测试方法,鉴定出锁阳的鞣质类型为缩合型鞣质。
1.7 氨基酸类:锁阳乙醚脱脂后的水溶部分经阳离子交换树脂处理,得总氨基酸[7],通过定性定量分析,测定结果为含有以天门冬氨酸、脯氨酸为主的15种氨基酸,见表1。其中5 种为人体必须氨基酸。
, 百拇医药
表1 锁阳中氨基酸含量(mg/100 mg总氮) 氨基酸名称
含 量
氨基酸名称
含 量
氨基酸名称
含 量
门冬氨酸
12.111 8
甘氨酸
0.433 6
苯丙氨酸*
0.114 3
, 百拇医药
脯氨酸
8.500 1
精氨酸
0.397 9
赖氨酸*
0.087 0
丝氨酸
3.251 5
蛋氨酸*
0.191 4
酪氨酸
0.066 8
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丙氨酸
1.221 6
胱氨酸
0.143 8
异亮氨酸*
0.018 0
谷氨酸
0.661 5
缬氨酸*
0.142 8
组氨酸
微量
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*表示为人体必须氨基酸
1.8 糖苷:将锁阳的乙酸乙酯浸膏过硅胶柱,CHCl3-MeOH(4∶1)洗脱液中,分离出两个新呋喃果糖苷:n-丁基-α-D-呋喃果糖苷,[α]D+96°(MeOH);n-丁基-β-D-呋喃果糖苷,[α]D-28°(MeOH)[10],以及Shin等[11]曾鉴定过的n-butyl-β-D-furctopyranoside,[α]D-135°(MeOH)。
1.9 无机离子:赵小红等[12]用21C-ⅡA型离子色谱议,分析了从四川、昆明、宁夏三处购进的锁阳饮片。测定结果表明,锁阳含5 种阴离子和24 种阳离子。见表2,3。其中含量较高的锌、锰、铜、镁、锶、氟等人体必须的微量元素具抗衰老的作用。
1.10 其它成分:锁阳中除含有上述化学成分外,还含有还原糖[13]、淀粉、花色苷[14]、蛋白质[15]和三萜皂苷[16]等。
, 百拇医药
表2 锁阳中的阴离子(μg/g)
F-
Cl-
PO33-
SO42-
NO3-
NO2-*
Br-*
四川
27.1
, 百拇医药
6.55×103
843
883
6.42
-
-
昆明
22.8
4.95×103
853
709
11.3
-
, http://www.100md.com
-
宁夏
29.1
6.41×103
3.90×103
4.80×103
7.10
-
-
* NO2-不稳定或在加热过程中转变为NO3-,或含量很低甚至无。
, http://www.100md.com
Br-加热后挥发,或含量很低甚至不含。表3 锁阳中的阳离子(μg/g) 阳离子
样 品
阳离子
样 品
四川
昆明
宁夏
四川
昆明
宁夏
Ba
2 162
, http://www.100md.com
2 022
2 086
Sr
5 792
8 722
10 475
Bi
559
442
566
Ti
2 595
1 792
, 百拇医药
2 135
Co
303
282
320
Zn
5 583
8 391
11 482
Cr
468
153
792
, 百拇医药
Zr
286
264
278
Cu
4 979
4 724
5 383
Ga
1 779
1 695
2 129
Ge
, 百拇医药
2 206
1 845
2 147
K
13 501
9 713
13 443
Li
2 486
2 392
2 880
Na
10 802
, 百拇医药
7 206
12 273
Mn
51 177
3 658
6 407
Al
21.35
22.95
68
Mo
248
230
, http://www.100md.com
257
Fe
189
170
224
Ni
1 717
1 669
1 689
Mg
648
680
705
, http://www.100md.com
Pb
2 882
2 428
2 917
Ca
1 034
1 209
1 018
Sn
1 827
1 462
1 674
P
, 百拇医药
1 175
1 078
1 105
2 药理作用
2.1 抗应激作用:俞腾飞等[17]使用锁阳水煎剂,通过对小鼠灌胃给药,观察锁阳对小鼠抗应激的影响。发现用药后的小鼠在常压耐缺氧、抗疲劳、耐热、耐寒等10 种抗应激的能力都有不同程度的增强。
2.2 清除自由基的作用:研究表明,锁阳的内含物具有极好的清除自由基作用。体内试验能阻止白酒损伤造成的血清和线粒体内的SOD活性降低及过氧化脂质(LPO)升高;体外试验具有直接清除羟自由基的作用[18]。
2.3 抑制血小板聚集:俞腾飞[19]等从锁阳中提取的总苷类(含少量鞣质)和总甾体(含少量三萜)对ADP诱导大鼠血小板聚集均表现抑制作用,并呈良好量效关系。
, 百拇医药
2.4 类糖皮质激素样作用:刘益新[20]利用锁阳复方冲剂治疗哮喘,疗效显著,使长期依赖激素的病人恢复了正常,表明锁阳具类糖皮质激素作用。
2.5 其它作用:锁阳对人体免疫功能、性功能[21]、肠功能[22]、肾上腺皮质分泌功能[23]都具良好的增强和促进作用;此外,还具抗胃溃疡[24]和抗转录、抗癌活性[25]。
3 小结
由于锁阳产地的偏远性和植化工作本身的艰难性,对锁阳化学成分的研究尚欠深入,特别是对具有生物活性的有效成分尚未搞得很清楚。而在药理作用方面,锁阳所具有的滋补、强壮、抗衰老等机制仍需加强研究。■
△国家自然科学基金项目
, 百拇医药
齐艳华 女,27岁,硕士。1997年毕业于内蒙古大学生物系。专业:植物化学。主要进行锁阳化学成分的研究工作。现在工作于河北唐山教育学院生物教研室,主讲植物生理学。
参考文献
1,江苏新医学院编.中药大辞典.下册.上海:上海人民出版社,1997:2395
2,马毓泉主编.内蒙古植物志.第三卷.第二版.呼和浩特:内蒙古人民出版社,1989:583
3,卫生部药品生物制品鉴定所编.中国民族药志.北京:人民卫生出版社,1984:531
4,苏格尔,等.内蒙古大学学报(自然科学版),1993,24(3):324
5,柴田浩树.国外医学-中医中药分册,1989,11(6):36
, http://www.100md.com
6,张思巨,等.中国中药杂志,1990,15(2):40
7,张思巨,等.中国药学杂志,1991,26(1):649
8,马超美,等.药学学报,1993,28(2):152
9,张百舜,等.中药材,1991,14(9):36
10,Zhang Zhengzhong, et al. Phytochemistry,1996,41(3):975
11,Shin M, et al. Chem Pharm Bull,1978,26:1936
12,赵小红,等.中药材,1994,17(11):32
13,李小青,等.中国药学会第二届全国会员代表大会论文摘要集.第二卷.北京:人民卫生出版社,1956:9
, http://www.100md.com
14,Rouppertk. CA,1943,37:2043
15,俞腾飞,等.内蒙古药学,1991,10(2):75
16,Lushapa O V, et al. CA,1970,73:63181 n
17,俞腾飞,等.内蒙古医学杂志,1992,58(增):4
18,张百舜,等.中药材,1993,16(10):32
19,俞腾飞,等.中国中药杂志,1994,19(4):244
20,刘益新,等.中国医药学报,1994,9(1):49
21,石刚刚,等.中国医药学报,1980,4(3):27
22,张百舜,等.西北药学杂志,1989,4(1):6
23,刘仁幼,等.湖南中医学院学报,1985,5(4):56
24,那生桑,等.北京中医药大学学报,1994,17(6):32
25,Ono K, et al. Chem Pharm Bull,1989,37(7):1810
(1999-02-02 收稿), 百拇医药
单位:齐艳华(河北唐山教育学院,063000);苏格尔(内蒙古大学生物系)
关键词:锁阳;化学成分;药理作用
中草药000237 摘 要 锁阳含有机酸、黄酮类、甾体类、三萜类、鞣质、糖苷等多种成分,具有抗应激、清除自由基、抑制血小板聚集和类糖皮质激素样等多种药理活性,应进一步开发利用。
锁阳又名不老药、锈铁棒、地毛球、羊锁不拉[1]。为锁阳科锁阳属植物锁阳Cynomorium songaricum Rupr.干燥内质茎,常寄生于蒺藜科白刺属(Natraria L. )植物根上[2]。生于沙漠地带,主产于我国西北地区。锁阳在中、蒙药中是常用药,具补肾、助阳、益精、润肠之功效[3]。近年来,随着光谱技术的发展,锁阳的化学成分才被逐步揭示;而且对其生理、药理作用也有了更广泛的认识。此外,还在锁阳的人工繁殖方面获得了成功[4]。这些对保护和合理开发利用锁阳资源都具重要的实际意义。
, 百拇医药
1 化学成分
1.1 有机酸:柴田浩树从锁阳的正丁醇提取物中分离到没食子酸(gallic acid)、原儿茶酸(protocatechuic acid)[5]。
1.2 黄酮类:分离到儿茶素(catechin)、柑桔素4′-O-吡喃葡萄糖及一种以柑桔素为苷元的配糖体。
1.3 挥发性成分:张思巨用薄层层析-气质联用方法,分离鉴定出23 种挥发性成分[6]。并根据数据处理机峰面积归一化法,计算出22 种化学成分的相对百分含量。2,6-二乙基3-甲基吡嗪因含量少而未定。吡嗪类化合物在天然产物中分布不多,锁阳中除含有上述吡嗪外,还含2,3,5-三甲基吡嗪和四甲基吡嗪。挥发性成分中,棕榈酸和油酸含量很高,分别占22.69%和19.24%。
1.4 甾体类:张思巨将锁阳乙醚脱脂后的醇膏经2 次逆流分布后,硅胶柱层析,依次用石油醚、石油醚-乙酸乙酯、乙酸乙酯-甲醇进行梯度洗脱,在石油醚-乙酸乙酯(8∶2)洗脱部分得到β-谷甾醇,乙酸乙酯-甲醇(9∶1)洗脱部分得到胡萝卜苷(daucosterel)[7]。马超美等[8]从锁阳氯仿提取物中,通过硅胶减压柱层析分离,石油醚-苯、苯-乙酸乙酯洗脱,得到β-谷甾醇棕榈酸酯。
, 百拇医药
1.5 三萜类:鉴定出熊果酸[7]、乙酰熊果酸和一种新三萜成分乌苏烷-12-烯-28酸,3β-丙二酸单酯(ursa-12-ene-28-oic-acid,3β-propanedioic acid monoe-ster[8]),见图1。
图1 乌苏烷-12-烯-28酸,3β-丙二酸单酯的结构
1.6 鞣质类:张百舜等[9]以鞣酸、儿茶等为对照,采用多项反应测试方法,鉴定出锁阳的鞣质类型为缩合型鞣质。
1.7 氨基酸类:锁阳乙醚脱脂后的水溶部分经阳离子交换树脂处理,得总氨基酸[7],通过定性定量分析,测定结果为含有以天门冬氨酸、脯氨酸为主的15种氨基酸,见表1。其中5 种为人体必须氨基酸。
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表1 锁阳中氨基酸含量(mg/100 mg总氮) 氨基酸名称
含 量
氨基酸名称
含 量
氨基酸名称
含 量
门冬氨酸
12.111 8
甘氨酸
0.433 6
苯丙氨酸*
0.114 3
, 百拇医药
脯氨酸
8.500 1
精氨酸
0.397 9
赖氨酸*
0.087 0
丝氨酸
3.251 5
蛋氨酸*
0.191 4
酪氨酸
0.066 8
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丙氨酸
1.221 6
胱氨酸
0.143 8
异亮氨酸*
0.018 0
谷氨酸
0.661 5
缬氨酸*
0.142 8
组氨酸
微量
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*表示为人体必须氨基酸
1.8 糖苷:将锁阳的乙酸乙酯浸膏过硅胶柱,CHCl3-MeOH(4∶1)洗脱液中,分离出两个新呋喃果糖苷:n-丁基-α-D-呋喃果糖苷,[α]D+96°(MeOH);n-丁基-β-D-呋喃果糖苷,[α]D-28°(MeOH)[10],以及Shin等[11]曾鉴定过的n-butyl-β-D-furctopyranoside,[α]D-135°(MeOH)。
1.9 无机离子:赵小红等[12]用21C-ⅡA型离子色谱议,分析了从四川、昆明、宁夏三处购进的锁阳饮片。测定结果表明,锁阳含5 种阴离子和24 种阳离子。见表2,3。其中含量较高的锌、锰、铜、镁、锶、氟等人体必须的微量元素具抗衰老的作用。
1.10 其它成分:锁阳中除含有上述化学成分外,还含有还原糖[13]、淀粉、花色苷[14]、蛋白质[15]和三萜皂苷[16]等。
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表2 锁阳中的阴离子(μg/g)
F-
Cl-
PO33-
SO42-
NO3-
NO2-*
Br-*
四川
27.1
, 百拇医药
6.55×103
843
883
6.42
-
-
昆明
22.8
4.95×103
853
709
11.3
-
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-
宁夏
29.1
6.41×103
3.90×103
4.80×103
7.10
-
-
* NO2-不稳定或在加热过程中转变为NO3-,或含量很低甚至无。
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Br-加热后挥发,或含量很低甚至不含。表3 锁阳中的阳离子(μg/g) 阳离子
样 品
阳离子
样 品
四川
昆明
宁夏
四川
昆明
宁夏
Ba
2 162
, http://www.100md.com
2 022
2 086
Sr
5 792
8 722
10 475
Bi
559
442
566
Ti
2 595
1 792
, 百拇医药
2 135
Co
303
282
320
Zn
5 583
8 391
11 482
Cr
468
153
792
, 百拇医药
Zr
286
264
278
Cu
4 979
4 724
5 383
Ga
1 779
1 695
2 129
Ge
, 百拇医药
2 206
1 845
2 147
K
13 501
9 713
13 443
Li
2 486
2 392
2 880
Na
10 802
, 百拇医药
7 206
12 273
Mn
51 177
3 658
6 407
Al
21.35
22.95
68
Mo
248
230
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257
Fe
189
170
224
Ni
1 717
1 669
1 689
Mg
648
680
705
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Pb
2 882
2 428
2 917
Ca
1 034
1 209
1 018
Sn
1 827
1 462
1 674
P
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1 175
1 078
1 105
2 药理作用
2.1 抗应激作用:俞腾飞等[17]使用锁阳水煎剂,通过对小鼠灌胃给药,观察锁阳对小鼠抗应激的影响。发现用药后的小鼠在常压耐缺氧、抗疲劳、耐热、耐寒等10 种抗应激的能力都有不同程度的增强。
2.2 清除自由基的作用:研究表明,锁阳的内含物具有极好的清除自由基作用。体内试验能阻止白酒损伤造成的血清和线粒体内的SOD活性降低及过氧化脂质(LPO)升高;体外试验具有直接清除羟自由基的作用[18]。
2.3 抑制血小板聚集:俞腾飞[19]等从锁阳中提取的总苷类(含少量鞣质)和总甾体(含少量三萜)对ADP诱导大鼠血小板聚集均表现抑制作用,并呈良好量效关系。
, 百拇医药
2.4 类糖皮质激素样作用:刘益新[20]利用锁阳复方冲剂治疗哮喘,疗效显著,使长期依赖激素的病人恢复了正常,表明锁阳具类糖皮质激素作用。
2.5 其它作用:锁阳对人体免疫功能、性功能[21]、肠功能[22]、肾上腺皮质分泌功能[23]都具良好的增强和促进作用;此外,还具抗胃溃疡[24]和抗转录、抗癌活性[25]。
3 小结
由于锁阳产地的偏远性和植化工作本身的艰难性,对锁阳化学成分的研究尚欠深入,特别是对具有生物活性的有效成分尚未搞得很清楚。而在药理作用方面,锁阳所具有的滋补、强壮、抗衰老等机制仍需加强研究。■
△国家自然科学基金项目
, 百拇医药
齐艳华 女,27岁,硕士。1997年毕业于内蒙古大学生物系。专业:植物化学。主要进行锁阳化学成分的研究工作。现在工作于河北唐山教育学院生物教研室,主讲植物生理学。
参考文献
1,江苏新医学院编.中药大辞典.下册.上海:上海人民出版社,1997:2395
2,马毓泉主编.内蒙古植物志.第三卷.第二版.呼和浩特:内蒙古人民出版社,1989:583
3,卫生部药品生物制品鉴定所编.中国民族药志.北京:人民卫生出版社,1984:531
4,苏格尔,等.内蒙古大学学报(自然科学版),1993,24(3):324
5,柴田浩树.国外医学-中医中药分册,1989,11(6):36
, http://www.100md.com
6,张思巨,等.中国中药杂志,1990,15(2):40
7,张思巨,等.中国药学杂志,1991,26(1):649
8,马超美,等.药学学报,1993,28(2):152
9,张百舜,等.中药材,1991,14(9):36
10,Zhang Zhengzhong, et al. Phytochemistry,1996,41(3):975
11,Shin M, et al. Chem Pharm Bull,1978,26:1936
12,赵小红,等.中药材,1994,17(11):32
13,李小青,等.中国药学会第二届全国会员代表大会论文摘要集.第二卷.北京:人民卫生出版社,1956:9
, http://www.100md.com
14,Rouppertk. CA,1943,37:2043
15,俞腾飞,等.内蒙古药学,1991,10(2):75
16,Lushapa O V, et al. CA,1970,73:63181 n
17,俞腾飞,等.内蒙古医学杂志,1992,58(增):4
18,张百舜,等.中药材,1993,16(10):32
19,俞腾飞,等.中国中药杂志,1994,19(4):244
20,刘益新,等.中国医药学报,1994,9(1):49
21,石刚刚,等.中国医药学报,1980,4(3):27
22,张百舜,等.西北药学杂志,1989,4(1):6
23,刘仁幼,等.湖南中医学院学报,1985,5(4):56
24,那生桑,等.北京中医药大学学报,1994,17(6):32
25,Ono K, et al. Chem Pharm Bull,1989,37(7):1810
(1999-02-02 收稿), 百拇医药
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