仙人掌肉质茎成分的分离与结构鉴定
作者：丘鹰昆 吉川雅之 李育浩 窦德强 裴玉萍 陈英杰
单位：陈英杰 裴玉萍 窦德强 丘鹰昆(沈阳药科大学中药系，沈阳 110015)；川雅之 李育浩(京都药科大学生药学教室，京都 日本 607)
关键词：仙人掌；3-O-甲基槲皮素；山奈酚；山奈甲黄素
沈阳药科大学学报000412 摘 要 从仙人掌[Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.]肉质茎分离得到6个化合物，经过理化性质和光谱分别鉴定为：3-O-甲基槲皮素(1)、山奈酚(2)、山奈甲黄素(3)、槲皮素(4)、异鼠李黄素(5)、β-谷甾醇(6)，其中化合物(1)、(2)、(3)为本植物首次分离.
分类号 R284.2
A Study on Chemical Constituents of the Stems of Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.
, http://www.100md.com
Qiu Yingkun,Yoshikawa Masayuki,Li Yuhao,Dou Deqiang,Pei Yuping,Chen Yingjie
(Department of Traditional Chinese Medicines, Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)
Abstract Six compounds isolated from the stems of Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw. were identified as 3-O-methyl quercetin(1),kaempferol(2),kaempferide(3),quercetin (4), isorhamnetin (5) and β-sitosterol (6) on the basis of the chemical evidence and spectral analysis.Compounds(1),(2) and (3) were isolated from the title plant for the first time.
, 百拇医药
Key words Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.;3-O-methyl quercetin;kaempferol;kaempferide
仙人掌[Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.]为仙人掌科(Cactaceae)仙人掌属植物，主要分布于我国南部沿海沙滩上.肉质茎具有清热解毒镇痛、生肌排脓、行气活血作用〔1〕.作者报道从仙人掌肉质茎中分离得到6个化合物，经过理化性质和光谱分别鉴定为：3-O-甲基槲皮素(1)、山奈酚(2)、山奈甲黄素(3)、槲皮素(4)、异鼠李黄素(5)、β-谷甾醇(6)，其中化合物(1)、(2)、(3)为本植物首次分离.
1 提取分离
仙人掌肉质茎(鲜重2 kg)采自海南，由沈阳药科大学陈英杰教授鉴定，粉碎后用95%乙醇回流提取3次，减压回收乙醇，浓缩物分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取.石油醚部分在硅胶柱上用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱得到化合物(6).乙酸乙酯部分在硅胶柱上用氯仿-甲醇梯度洗脱，并对所得流份用制备薄层色谱、Sephadex-LH20(甲醇洗脱)纯化得到化合物(1)～(5).
, 百拇医药
2 结构鉴定
化合物(1)：橙黄色针晶.mp 277～281℃；盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色褪去.硅胶、聚酰胺TLC与3-O-甲基槲皮素标准品有相同Rf值.UVλmaxnm:357.4，294.0 sh，269.0 sh，256.2(MeOH)，406.4，325.2，271.4(NaOMe)，383.0，323.0 sh，273.0(NaOAc)，379.0，298.0 sh，260.6(NaOAc/H3BO3)，437.4，302.0 sh，274.8(AlCl3)，403.6，359.2，299.0 sh，271.0 sh，267.4(AlCl3/HCl).1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.81(1H，s，br，5-OH)，7.70(1H，d，J=1.6 Hz，2′-H)，7.58(1H，dd，J=8.5 Hz,1.6 Hz，6′-H)，6.99(1H，d，J=8.5 Hz，5′-H)，6.49(1H，s，br，8-H)，6.25(1H，s，br，6-H).IR图谱与文献〔2〕及标准品对照完全一致，故确定为3-O-甲基槲皮素(3-O-methyl quercetin).
, 百拇医药
化合物(2)：黄色粉末状固体.盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色部分褪去.UVλmaxnm:365.0，265.6，250.0 sh(MeOH)，410.0，319.0，277.8(NaOMe)，320.0，271.4(NaOAc)，379.0，298.0 sh，260.6(NaOAc/H3BO3)，420.0，349.0，305.0，268.4，255.0 sh(AlCl3)，420.0，350.6，305.0 sh，268.4，256.0 sh(AlCl3/HCl).EI-MS数据为：m/e 286(M+)，258(M+-28)，分子式为C15H10O6.1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.18(1H，s，br，5-OH)，8.16(2H，d，J=8.5 Hz，2′-H，6′-H)，7.02(2H，d，J=8.5 Hz，3′-H，5′-H)，6.54(1H，d，J=2.0 Hz，8-H)，6.27(1H，d，J=2.0 Hz，6-H).13C-NMR数据见表.故可确定该化合物为山奈酚(kaempferol).
, 百拇医药
化合物(3)：黄绿色针晶.mp 255～258℃；盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色褪去.UVλmaxnm:350.4，298.0 sh，266.4(MeOH)，397.2，324.0，274.2(NaOMe)，357.8，300.2，270.6(NaOAc)，350.2，302.0 sh，266.6(NaOAc/H3BO3)，398.8，350.6，303.8，274.2，225.0 sh(AlCl3)，397.0，345.2，301.8，275.2，225.2 sh(AlCl3/HCl).EI-MS数据为：m/e 369(M+)，286(M+-28).分子式为C16H12O6.1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.80(1H，s，br，5-OH)，8.02(2H，d，J=9.0 Hz，2′-H，6′-H)，7.02(2H，d，J=9.0 Hz，3′-H，5′-H)，6.50(1H，d，J=2.0 Hz，8-H)，6.26(1H，d，J=2.0 Hz，6-H)，3.87(3H，s，—OCH3).13C-NMR数据见表.故可确定该化合物为山奈甲黄素(kaempferide).
, 百拇医药
化合物(4)、(5)、(6)经理化性质及IR、UV、1H-NMR鉴定，并对照文献确定为槲皮素(quercetin,4)、异鼠李黄素(isorhamnetin,5)及β-谷甾醇(β-sitosterol,6)〔3，4〕.
Tab.1 13C-NMR data of compound(2)and(3)* Position
Compd(2)
Compd(3)
Position
Compd(2)
Compd(3)
2
, http://www.100md.com
147.1
156.7
10
104.2
105.9
3
136.7
139.2
1′
123.4
122.7
4
176.6
, http://www.100md.com
179.5
2′
130.5
131.2
5
157.8
157.8
3′
116.4
116.4
6
99.2
99.4
, 百拇医药
4′
160.2
165.0
7
165.1
163.0
5′
116.4
116.4
8
94.5
94.5
6′
, http://www.100md.com
130.5
131.2
9
162.3
160.9
—OCH3
—
60.2
* Measured in acetone-d6 参考文献
1，江苏新中医学院.中药大辞典.上海:上海人民出版社,1977.663～664
2，Sevil O. Flavonoidal compounds of Inula viscosa part 2. Planta Medica,1977,31(3):270～272
, 百拇医药
3，Sadtler research laboratories. Standard infrared grating spectra. Philadelphia:Sadtler research laboratories, 1988. 74913k
4，Sadtler research laboratories. Standard infrared grating spectra. Philadelphia:Sadtler research laboratories, 1970.18403k
收稿日期:1999-12-10
, 百拇医药
单位：陈英杰 裴玉萍 窦德强 丘鹰昆(沈阳药科大学中药系，沈阳 110015)；川雅之 李育浩(京都药科大学生药学教室，京都 日本 607)
关键词：仙人掌；3-O-甲基槲皮素；山奈酚；山奈甲黄素
沈阳药科大学学报000412 摘 要 从仙人掌[Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.]肉质茎分离得到6个化合物，经过理化性质和光谱分别鉴定为：3-O-甲基槲皮素(1)、山奈酚(2)、山奈甲黄素(3)、槲皮素(4)、异鼠李黄素(5)、β-谷甾醇(6)，其中化合物(1)、(2)、(3)为本植物首次分离.
分类号 R284.2
A Study on Chemical Constituents of the Stems of Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.
, http://www.100md.com
Qiu Yingkun,Yoshikawa Masayuki,Li Yuhao,Dou Deqiang,Pei Yuping,Chen Yingjie
(Department of Traditional Chinese Medicines, Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)
Abstract Six compounds isolated from the stems of Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw. were identified as 3-O-methyl quercetin(1),kaempferol(2),kaempferide(3),quercetin (4), isorhamnetin (5) and β-sitosterol (6) on the basis of the chemical evidence and spectral analysis.Compounds(1),(2) and (3) were isolated from the title plant for the first time.
, 百拇医药
Key words Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.;3-O-methyl quercetin;kaempferol;kaempferide
仙人掌[Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.]为仙人掌科(Cactaceae)仙人掌属植物，主要分布于我国南部沿海沙滩上.肉质茎具有清热解毒镇痛、生肌排脓、行气活血作用〔1〕.作者报道从仙人掌肉质茎中分离得到6个化合物，经过理化性质和光谱分别鉴定为：3-O-甲基槲皮素(1)、山奈酚(2)、山奈甲黄素(3)、槲皮素(4)、异鼠李黄素(5)、β-谷甾醇(6)，其中化合物(1)、(2)、(3)为本植物首次分离.
1 提取分离
仙人掌肉质茎(鲜重2 kg)采自海南，由沈阳药科大学陈英杰教授鉴定，粉碎后用95%乙醇回流提取3次，减压回收乙醇，浓缩物分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取.石油醚部分在硅胶柱上用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱得到化合物(6).乙酸乙酯部分在硅胶柱上用氯仿-甲醇梯度洗脱，并对所得流份用制备薄层色谱、Sephadex-LH20(甲醇洗脱)纯化得到化合物(1)～(5).
, 百拇医药
2 结构鉴定
化合物(1)：橙黄色针晶.mp 277～281℃；盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色褪去.硅胶、聚酰胺TLC与3-O-甲基槲皮素标准品有相同Rf值.UVλmaxnm:357.4，294.0 sh，269.0 sh，256.2(MeOH)，406.4，325.2，271.4(NaOMe)，383.0，323.0 sh，273.0(NaOAc)，379.0，298.0 sh，260.6(NaOAc/H3BO3)，437.4，302.0 sh，274.8(AlCl3)，403.6，359.2，299.0 sh，271.0 sh，267.4(AlCl3/HCl).1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.81(1H，s，br，5-OH)，7.70(1H，d，J=1.6 Hz，2′-H)，7.58(1H，dd，J=8.5 Hz,1.6 Hz，6′-H)，6.99(1H，d，J=8.5 Hz，5′-H)，6.49(1H，s，br，8-H)，6.25(1H，s，br，6-H).IR图谱与文献〔2〕及标准品对照完全一致，故确定为3-O-甲基槲皮素(3-O-methyl quercetin).
, 百拇医药
化合物(2)：黄色粉末状固体.盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色部分褪去.UVλmaxnm:365.0，265.6，250.0 sh(MeOH)，410.0，319.0，277.8(NaOMe)，320.0，271.4(NaOAc)，379.0，298.0 sh，260.6(NaOAc/H3BO3)，420.0，349.0，305.0，268.4，255.0 sh(AlCl3)，420.0，350.6，305.0 sh，268.4，256.0 sh(AlCl3/HCl).EI-MS数据为：m/e 286(M+)，258(M+-28)，分子式为C15H10O6.1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.18(1H，s，br，5-OH)，8.16(2H，d，J=8.5 Hz，2′-H，6′-H)，7.02(2H，d，J=8.5 Hz，3′-H，5′-H)，6.54(1H，d，J=2.0 Hz，8-H)，6.27(1H，d，J=2.0 Hz，6-H).13C-NMR数据见表.故可确定该化合物为山奈酚(kaempferol).
, 百拇医药
化合物(3)：黄绿色针晶.mp 255～258℃；盐酸-镁粉反应阳性；ZrOCl2反应阳性；加柠檬酸后黄色褪去.UVλmaxnm:350.4，298.0 sh，266.4(MeOH)，397.2，324.0，274.2(NaOMe)，357.8，300.2，270.6(NaOAc)，350.2，302.0 sh，266.6(NaOAc/H3BO3)，398.8，350.6，303.8，274.2，225.0 sh(AlCl3)，397.0，345.2，301.8，275.2，225.2 sh(AlCl3/HCl).EI-MS数据为：m/e 369(M+)，286(M+-28).分子式为C16H12O6.1H-NMR(丙酮-d6)δH：12.80(1H，s，br，5-OH)，8.02(2H，d，J=9.0 Hz，2′-H，6′-H)，7.02(2H，d，J=9.0 Hz，3′-H，5′-H)，6.50(1H，d，J=2.0 Hz，8-H)，6.26(1H，d，J=2.0 Hz，6-H)，3.87(3H，s，—OCH3).13C-NMR数据见表.故可确定该化合物为山奈甲黄素(kaempferide).
, 百拇医药
化合物(4)、(5)、(6)经理化性质及IR、UV、1H-NMR鉴定，并对照文献确定为槲皮素(quercetin,4)、异鼠李黄素(isorhamnetin,5)及β-谷甾醇(β-sitosterol,6)〔3，4〕.
Tab.1 13C-NMR data of compound(2)and(3)* Position
Compd(2)
Compd(3)
Position
Compd(2)
Compd(3)
2
, http://www.100md.com
147.1
156.7
10
104.2
105.9
3
136.7
139.2
1′
123.4
122.7
4
176.6
, http://www.100md.com
179.5
2′
130.5
131.2
5
157.8
157.8
3′
116.4
116.4
6
99.2
99.4
, 百拇医药
4′
160.2
165.0
7
165.1
163.0
5′
116.4
116.4
8
94.5
94.5
6′
, http://www.100md.com
130.5
131.2
9
162.3
160.9
—OCH3
—
60.2
* Measured in acetone-d6 参考文献
1，江苏新中医学院.中药大辞典.上海:上海人民出版社,1977.663～664
2，Sevil O. Flavonoidal compounds of Inula viscosa part 2. Planta Medica,1977,31(3):270～272
, 百拇医药
3，Sadtler research laboratories. Standard infrared grating spectra. Philadelphia:Sadtler research laboratories, 1988. 74913k
4，Sadtler research laboratories. Standard infrared grating spectra. Philadelphia:Sadtler research laboratories, 1970.18403k
收稿日期:1999-12-10
, 百拇医药