白桦叶化学成分的研究
作者：王素娟 裴月湖
单位：沈阳药科大学中药系，沈阳 110015
关键词：白桦；酚性成分；酸性成分
沈阳药科大学学报000408 摘 要 从白桦(Betula platyphylla Suk.)的叶中分离得到9个化合物,根据理化性质和波谱数据鉴定为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).
分类号 R914
Studies on the Chemical Constituents of the Leaves of Betula platyphylla Suk.
, http://www.100md.com
Wang Sujuan,Pei Yuehu
(Department of Traditional Chinese Medicines, Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)
Abstract A series of phenols and acids was isolated from the leaves of Betula platyphylla Suk..The structures were identified as 1,2-dihydroxybenzene(1),4-hydroxybenzaldehyde(2),1,4-dihydroxybenzene(3),3,4-dihydroxybenzoic acid(4),4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid (5),2-furoic acid(6),gallic acid(7),succinic acid(8)and β-sitosterol(9).
, 百拇医药
Key words Betula platyphylla Suk.;phenols;acids
白桦(Betula platyphylla Suk.)是桦木科桦木属植物,主要分布在我国东北、西北、西南和内蒙古等地区,具有十分丰富的植物资源.桦树皮和桦树汁具有清热利湿、祛痰止咳、消肿止痛之功效〔1〕.国内仅王建华报道其镇咳祛痰的有效成分为羽扇豆醇和白桦脂醇〔2〕.国外对本属植物在化学和药理方面研究较多.鉴于此,我们对白桦叶的化学成分进行了研究.从白桦叶水提醇沉液的乙醚提取层和乙酸乙酯提取层分离鉴定了9个化合物,分别为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).
1 仪器与材料
熔点用日本Yanaco MP-S3型显微熔点测定仪(温度未校正)测定.NMR谱用Breaker-AMX-300型核磁共振光谱仪测定(TMS内标),1H-NMR于300 MHz,13C-NMR于75 MHz处测定.
, http://www.100md.com
柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂生产.薄层硅胶为青岛海洋化工厂生产.所用溶剂均为AR级.白桦叶1998年7月采集于吉林省集安,由沈阳药科大学许春泉教授鉴定.
2 提取与分离
干燥白桦叶10 kg,水提醇沉后的水提取液经石油醚,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇依次萃取分别得到4部分提取物及余下的水层.乙醚提取物(42 g),进行硅胶柱色谱,以石油醚-乙酸乙酯进行梯度洗脱(0∶0→0∶1),得到化合物1(50 mg),2(30 mg),3(200 mg),4(800 mg).乙酸乙酯提取物(100 g),进行硅胶柱色谱,以氯仿-甲醇梯度洗脱(1∶0→0∶1),得到化合物5(20 mg),6(40 mg),7(100 mg),8(50 mg),9(80 mg).
3 结果与讨论
邻二苯酚:无色针晶mp 94～96℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(aceton-d6)δ:6.85 (2H,m,H-3,4),6.70(2H,m,H-2,5),7.91(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔3〕.
, 百拇医药
对羟基苯甲醛:白色针晶,mp 111～112℃(甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(CDCl3)δ:6.98(2H,d,J=9.2 Hz,H-3,5),7.82(2H,d,J=9.2 Hz,H-2,6),9.86(1H,s,CHO).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔4〕.
对二苯酚:无色针晶,mp 170～175℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(aceton-d6)δ:6.69(4H,s,H-2,3,5,6),7.81(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔5〕.
3,4-二羟基苯甲酸:无色针晶,mp 204～206℃(氯仿-丙酮).溴甲酚绿反应阳性.示存在羧基.1H-NMR(aceton-d6)δ：6.90(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),7.48(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),7.53(1H,d,J=2.0 Hz,H-2).13C-NMR(aceton-d6)δ:115.6(C-5),117.4(C-2),123.2(C-1),123.6(C-6),145.5(C-3),150.6(C-4),167.5(COOH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔6〕.
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3-甲氧基-4-羟基苯甲酸:白色针晶,mp 211～213℃(丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:9.82(1H,brs,OH),7.42(1H,d,J=8.7 Hz,H-6),7.41(1H,s,H-2),6.82(1H,d,J=8.7 Hz,H-5),3.79(3H,s,OCH3).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔7〕.
2-呋喃甲酸:无色针晶,mp 132～134℃(丙酮).溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(CDCl3)δ:7.65(1H,s,H-3),7.34(1H,d,J=3.4 Hz,H-5),6.56(1H,dd,J=3.4,1.8 Hz,H-4).13C-NMR(CDCl3)δ:163.6(COOH),147.5(C-5),143.9(C-2),120.2(C-3),112.3(C-4).与Sadtler标准氢谱〔8〕、碳谱〔9〕对照,数据基本一致.
, http://www.100md.com
没食子酸:无色针晶，mp 235～240℃分解(甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.2(1H,brs,COOH),9.16(2H,brs,3,5-OH),9.00(1H,brs,4-OH),6.90(2H,s,H-2,6).与文献对照数据基本一致〔10〕.
丁二酸:无色片晶,mp 182～184℃(丙酮).溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.15(2H,brs,COOH),2.41(4H,s,H-2,3).与文献对照数据基本一致〔11〕.
β-谷甾醇:无色针晶,mp 136～138℃(甲醇).Liebermann-Burchard反应呈阳性，经薄层色谱鉴定,与β-谷甾醇标准品Rf值一致,混熔点不下降.
, http://www.100md.com
参考文献
1，江苏新医学院.中药大词典:下册.上海:上海科学技术出版社，1977.1784～1786
2，王建华,黄文哲,张增辉,等.桦树皮镇咳祛痰有效成分的研究.中国药学杂志,1994,29(5)：268～270
3，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.9277
4，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.7349
, http://www.100md.com 5，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10350
6，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.828
7，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.9077
8，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10235
, 百拇医药
9，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard Carbon-13 N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.4616
10，刘绍华，谢运昌，吴大刚,等.鸡尾木化学成分的研究.广西植物,1992，12(2):133～135
11，周法兴，梁培瑜. 广西蛇药中藤桔及铁扫帚的酸性成分分离.中草药,1980，11(11)：523
收稿日期:1999-11-18
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单位：沈阳药科大学中药系，沈阳 110015
关键词：白桦；酚性成分；酸性成分
沈阳药科大学学报000408 摘 要 从白桦(Betula platyphylla Suk.)的叶中分离得到9个化合物,根据理化性质和波谱数据鉴定为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).
分类号 R914
Studies on the Chemical Constituents of the Leaves of Betula platyphylla Suk.
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Wang Sujuan,Pei Yuehu
(Department of Traditional Chinese Medicines, Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110015)
Abstract A series of phenols and acids was isolated from the leaves of Betula platyphylla Suk..The structures were identified as 1,2-dihydroxybenzene(1),4-hydroxybenzaldehyde(2),1,4-dihydroxybenzene(3),3,4-dihydroxybenzoic acid(4),4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid (5),2-furoic acid(6),gallic acid(7),succinic acid(8)and β-sitosterol(9).
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Key words Betula platyphylla Suk.;phenols;acids
白桦(Betula platyphylla Suk.)是桦木科桦木属植物,主要分布在我国东北、西北、西南和内蒙古等地区,具有十分丰富的植物资源.桦树皮和桦树汁具有清热利湿、祛痰止咳、消肿止痛之功效〔1〕.国内仅王建华报道其镇咳祛痰的有效成分为羽扇豆醇和白桦脂醇〔2〕.国外对本属植物在化学和药理方面研究较多.鉴于此,我们对白桦叶的化学成分进行了研究.从白桦叶水提醇沉液的乙醚提取层和乙酸乙酯提取层分离鉴定了9个化合物,分别为邻二苯酚(1),对羟基苯甲醛(2),对二苯酚(3),3,4-二羟基苯甲酸(4),3-甲氧基-4-羟基苯甲酸(5),2-呋喃甲酸(6),没食子酸(7),丁二酸(8),β-谷甾醇(9).
1 仪器与材料
熔点用日本Yanaco MP-S3型显微熔点测定仪(温度未校正)测定.NMR谱用Breaker-AMX-300型核磁共振光谱仪测定(TMS内标),1H-NMR于300 MHz,13C-NMR于75 MHz处测定.
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柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂生产.薄层硅胶为青岛海洋化工厂生产.所用溶剂均为AR级.白桦叶1998年7月采集于吉林省集安,由沈阳药科大学许春泉教授鉴定.
2 提取与分离
干燥白桦叶10 kg,水提醇沉后的水提取液经石油醚,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇依次萃取分别得到4部分提取物及余下的水层.乙醚提取物(42 g),进行硅胶柱色谱,以石油醚-乙酸乙酯进行梯度洗脱(0∶0→0∶1),得到化合物1(50 mg),2(30 mg),3(200 mg),4(800 mg).乙酸乙酯提取物(100 g),进行硅胶柱色谱,以氯仿-甲醇梯度洗脱(1∶0→0∶1),得到化合物5(20 mg),6(40 mg),7(100 mg),8(50 mg),9(80 mg).
3 结果与讨论
邻二苯酚:无色针晶mp 94～96℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(aceton-d6)δ:6.85 (2H,m,H-3,4),6.70(2H,m,H-2,5),7.91(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔3〕.
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对羟基苯甲醛:白色针晶,mp 111～112℃(甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(CDCl3)δ:6.98(2H,d,J=9.2 Hz,H-3,5),7.82(2H,d,J=9.2 Hz,H-2,6),9.86(1H,s,CHO).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔4〕.
对二苯酚:无色针晶,mp 170～175℃(氯仿-丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基.1H-NMR(aceton-d6)δ:6.69(4H,s,H-2,3,5,6),7.81(2H,brs,OH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔5〕.
3,4-二羟基苯甲酸:无色针晶,mp 204～206℃(氯仿-丙酮).溴甲酚绿反应阳性.示存在羧基.1H-NMR(aceton-d6)δ：6.90(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),7.48(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),7.53(1H,d,J=2.0 Hz,H-2).13C-NMR(aceton-d6)δ:115.6(C-5),117.4(C-2),123.2(C-1),123.6(C-6),145.5(C-3),150.6(C-4),167.5(COOH).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔6〕.
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3-甲氧基-4-羟基苯甲酸:白色针晶,mp 211～213℃(丙酮).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:9.82(1H,brs,OH),7.42(1H,d,J=8.7 Hz,H-6),7.41(1H,s,H-2),6.82(1H,d,J=8.7 Hz,H-5),3.79(3H,s,OCH3).与Sadtler标准氢谱对照,数据基本一致〔7〕.
2-呋喃甲酸:无色针晶,mp 132～134℃(丙酮).溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(CDCl3)δ:7.65(1H,s,H-3),7.34(1H,d,J=3.4 Hz,H-5),6.56(1H,dd,J=3.4,1.8 Hz,H-4).13C-NMR(CDCl3)δ:163.6(COOH),147.5(C-5),143.9(C-2),120.2(C-3),112.3(C-4).与Sadtler标准氢谱〔8〕、碳谱〔9〕对照,数据基本一致.
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没食子酸:无色针晶，mp 235～240℃分解(甲醇).三氯化铁-铁氰化钾反应阳性,示存在酚羟基;溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.2(1H,brs,COOH),9.16(2H,brs,3,5-OH),9.00(1H,brs,4-OH),6.90(2H,s,H-2,6).与文献对照数据基本一致〔10〕.
丁二酸:无色片晶,mp 182～184℃(丙酮).溴甲酚绿反应阳性,示存在羧基.1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.15(2H,brs,COOH),2.41(4H,s,H-2,3).与文献对照数据基本一致〔11〕.
β-谷甾醇:无色针晶,mp 136～138℃(甲醇).Liebermann-Burchard反应呈阳性，经薄层色谱鉴定,与β-谷甾醇标准品Rf值一致,混熔点不下降.
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3，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.9277
4，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.7349
, http://www.100md.com 5，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10350
6，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.828
7，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.9077
8，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.10235
, 百拇医药
9，Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard Carbon-13 N M R Spectra.U S A:Sadtler Research Laboratories，1980.4616
10，刘绍华，谢运昌，吴大刚,等.鸡尾木化学成分的研究.广西植物,1992，12(2):133～135
11，周法兴，梁培瑜. 广西蛇药中藤桔及铁扫帚的酸性成分分离.中草药,1980，11(11)：523
收稿日期:1999-11-18
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