翻白叶的化学成分
作者：钟海军 陈纪军 王惠英 罗士德
单位：中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室650204
关键词：蔷薇科；翻白叶；黄酮苷；翻白叶苷A
中草药000702摘 要 首次从翻白叶Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. 全草的甲醇提取物中分得6 个化合物，分别为黄酮苷和三萜类化合物。经光谱及化学方法分别鉴定为翻白叶苷A(potengriffioside A, Ⅰ)、委陵菜酸(tormentic acid, Ⅱ)、野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)、euscaphic acid(Ⅳ)、kaji-ichigoside F1 (Ⅴ)、24-deoxy-sericoside (Ⅵ)。其中化合物Ⅰ为新化合物，其结构为山柰酚-3-O-β-D-6-O-(对羟基桂皮酰基)-吡喃葡萄糖苷〔kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)-glucopyranoside〕。
, 百拇医药
Chemical Investigation on Potentilla griffithii var.velutina
Zhong Haijun
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Chen Jijun
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Wang Huiying
, 百拇医药
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Luo Shide
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Abstract A new flavone glycoside named potengriffioside A (Ⅰ) together with five known triterpenoids——tormentic acid (Ⅱ), rosamultin (Ⅲ)， euscaphic acid (Ⅳ)， kaji-ichigoside F1 (Ⅴ) and 24-deoxy-sericoside (Ⅵ) were isolated from the methanol extract of the whole plant of Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. (Rosaceae) for the first time. Based on spectroscopic and chemical evidences, the structure of potengriffioside A (Ⅰ) was elucidated as kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)
, 百拇医药
glucopyranoside.
Key words Rosaceae Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. flavone glycoside potengriffioside A
翻白叶Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. 系蔷薇科委陵菜属植物。分布于云南、四川等地，有消食行气之功用，可用来治疗食积胃痛、痢疾等[1]。药理试验表明其粗提物有抗病毒活性。同属植物富含单宁和黄酮类化合物[2]。而该植物的化学成分未见报道，通过对其系统的化学研究，从全草的甲醇提取物中分离得到翻白叶苷A (potengriffioside A, Ⅰ)、委陵菜酸(tormentic acid, Ⅱ)、野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)、euscaphic acid (Ⅳ)、kaji-ichigoside F1 (Ⅴ)、24-deoxy-sericoside (Ⅵ)。其中化合物Ⅰ是一新化合物，命名为翻白叶苷A。
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化合物Ⅰ：黄色粉末，mp 214 ℃～215 ℃；[α]28D-56.6 °(c 0.2，MeOH)。对1%AlCl3呈黄色荧光。根据FAB-MS中的准分子离子峰m/z 593 (M-H)-和HRFAB-MS[593.1171(Ca1c.593.1195)]推定其分子式为C30H26O13。UV中的268 nm(带Ⅱ)和315 nm(带Ⅰ)及IR中3 700～3 000，1 685，1 608，1 503，1 460 cm-1说明化合物Ⅰ为黄酮，加之IR中的1 068 cm-1强吸收峰表明Ⅰ为黄酮苷。1HNMR中的δ 6.35(1H，d，J=1.9 Hz)和δ 6.11(1H，d，J=1.9 Hz)信号说明Ⅰ的A环5、7位被取代，而δ 7.95(2H，br.d，J=8.7 Hz)和δ 6.83(2H，br.d，J=8.7 Hz)说明Ⅰ的B环上有两组邻位质子，故C-4′被取代，1HNMR还给出糖端基质子信号δ 5.42(1H，d，J=7.5 Hz)，这些数据与黄芪苷的信号极为相似，此外还有一组与对羟基桂皮酰基相对应的共振信号，说明该化合物可能为黄芪苷与对羟基桂皮酰基组成的化合物。分析该化合物的13CNMR化学位移值，进一步表明化合物Ⅰ是由黄芪苷与对羟基桂皮酸组成的。为了确定对羟基桂皮酰基的连接位置，将此化合物在碱性条件下水解(水解条件见实验部分)，所得水解产物Ia的FAB-MS准分子离子峰为m/z 447 (M-H)-，其13CNMR和1HNMR数据与黄芪苷(山柰酚-3-O-β-葡萄糖)相吻合[3]，说明对羟基桂皮酰基与糖相连接。将化合物Ⅰa按常法进一步酸水解，经TLC检查出山柰酚和葡萄糖。比较化合物Ⅰ与Ⅰa13CNMR数据发现，二者苷元的13CNMR信号完全一致，不同之处仅在于组成化合物Ⅰ的葡萄糖C-6的13CNMR信号由Ⅰa的δ61.0向低场移至δ63.2，C-5的13CNMR信号由Ⅰa的δ77.5向高场位移至δ74.5，糖的其余各碳的13CN MR信号基本未发生变化，说明化合物Ⅰ分子中的对羟基桂皮酰基与葡萄糖的C-6位成酯苷。综上，推定化合物Ⅰ的结构为山柰酚-3-O-β-D-6-氧-(对羟基桂皮酰基)-吡喃葡萄糖苷[kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)-glucopyranoside]，此为一新化合物，命名为翻白叶苷A(potengriffioside A)，其化学结构式见图1。
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图1 化合物Ⅰ和Ⅰa的化学结构式
1 仪器和材料
翻白叶(Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card.)采自云南昆明。由本所罗士德教授鉴定。熔点用四川大学科仪厂生产的XRC-1型显微熔点仪测定，温度计未校正。旋光用JASCO-20仪测定，FABMS和EIMS用VG Auto Spec-3000型质谱仪测定，EIMS用70 eV或20 eV电离源。UV用岛津210-A型仪测定。IR用Bio-Rad FTS型红外光谱仪测定，NMR用Bruker AM-400和Bruker DRX-500超导核磁共振仪测定，DMSO-d6或CD3OD或C5D5N作溶剂，TMS为内标。青岛海洋化工厂出品的硅胶，天津骨胶厂出品的D101的大孔吸附树脂，日本三菱化成公司出品的MCI CHP-20以及Merck公司出品的RP-18作为柱层析材料；TLC用青岛海洋化工厂出品的普通硅胶板和Merck公司出口的HP RP-18 F254薄板。展开剂：(1)甲醇-氯仿(1∶19～1.5∶8.5，v/v)；(2)丙酮-氯仿(1∶9～3.5∶6.5)；(3)水-甲醇-氯仿(0.2∶2∶8，0.3∶3∶7，0.5∶3.5∶6.5)；(4)水-甲醇(4∶6～2∶8)。显色剂：(1)I2；(2)5% H2SO4-EtOH；(3)1% AlCl3-EtOH。
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2 提取和分离
翻白叶全草6.0 kg，粉碎后经甲醇冷浸，每次浸泡3 d，共3 次。浸提液减压浓缩得浸膏92.0 g，该浸膏悬浮于10%甲醇水溶液中，分别用石油醚、氯仿、正丁醇萃取，浓缩后得石油醚部分41.2 g，氯仿部份82.1 g，正丁醇部分312.4 g。正丁醇部份经D101大孔树脂柱层析，依次以20%、70%和95%乙醇洗脱，得20%和70%乙醇洗脱流份51.8 g，181.6 g。70%乙醇洗脱流份经硅胶柱层析，用氯仿-甲醇-水(8∶2∶0.2，7∶3∶0.3，6.5∶3.5∶0.5)依次洗脱，每1 000 mL收集一次流份。8∶2∶0.2混合溶剂洗脱流份(1～12)合并后反复经硅胶柱[甲醇-氯仿(1∶19～1.5∶8.5，v/v)，丙酮-氯仿(1∶9～3.5∶6.5)]和RP-18柱[水-甲醇(4∶6～2∶8)]层析，得化合物Ⅰ～Ⅵ。
3 鉴定
, http://www.100md.com 翻白叶苷A(potengriffioside A, Ⅰ)：黄色粉末，mp 214 ℃～215 ℃；[α]28D-56.6 °(c 0.20，CH3OH)；UV(CH3OH)λmax315,268,208 nm；IR νKBrmax 3 463，3 259，1 685，1 657，1 630，1 608，1 591，1 545，1 503，1 460 cm-1；1HNMR(DMSO-d6，400 MHz)δ：7.95(2H，br.d，J=8.7 Hz，H-2′，H-6′)，6.83(2H，br.d，J=8.7 Hz，H-3′，H-5′)，6.35(1H，d，J=1.9 Hz，H-8)，6.11(1H，d，J=1.9 Hz，H-6)，5.42(1H，d，J=7.5 Hz，glc H-1)，6.06(1H，d，J=16.0 Hz，p-OH-Cir H-2″)，6.76(2H，d，J=8.3 Hz，p-OH-Cin H-5″，H-9″)，7.27～7.33(3H，m，p-OH-Cin H-6″，H-8″，H-3″)；13CNMR(DMSO-d6，100 MHz)δ：156.6(s，C-2)，133.6(s，C-3)，177.7(s，C-4)，161.4(s，C-5)，99.1(d，C-6)，164.4(s，C-7)，94.0(d，C-8)，156.8(s，C-9)，104.1(s，C-10)，121.1(s，C-1′)，131.1(d，C-2′)，115.4(d，C-3′)，160.2(s，C-4′)，115.4(d，C-5′)，131.1(d，C-6′)，101.2(d，glc C-1)，74.4(d，C-2)，74.4(d，C-2)，76.5(d，C-3)，70.3(d，C-4)，74.5(d，C-5)，63.2(t，C-6)，166.5(s，p-OH-Cin C-1″)，113.9(d，C-2″)，144.9(d，C-3″)，125.2(s，C-4″)，130.4(d，C-5″)，116.1(d，C-6″)，160.0(s，C-7″)，116.0(d，C-8″)，130.4(d，C-9″)；FAB-MS(%) m/z：593[(M-H)-，71]，447[(M-147-H)-，5]，325(10)，285(100)，269(17)，227(14)，97(16)。
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翻白叶苷A的皂化：取化合物Ⅰ 50 mg，用5 mL乙醇溶解，加5%Na2CO3水溶液0.5 mL置于40 ℃的恒温水浴中，温热48 h。用1%盐酸将溶液酸化至pH7，浓缩后硅胶柱层析分离，使用氯仿-丙酮(8∶2)洗脱得水解产物(Ⅰa，18 mg)。
黄芪苷(astraglin，Ⅰa)：黄色粉末，1HNMR(DMSO-d6，400 MHz)δ：8.02(2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，H-6′)，6.87(2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，H-5′)，6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.19(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，5.44(1H，d，J=7.2 Hz，glc，H-1)；13CNMR(DMSO-d6，100 MHz)δ：156.5(s，C-2)，133.4(s，C-3)，177.6(s，C-4)，161.3(s，C-5)，98.9(d，C-6)，164.4(s，C-7)，93.8(d，C-8)，156.5(s，C-9)，104.1(s，C-10)，121.0(s，C-1′)，131.0(d，C-2′)，115.3(d，C-3′)，160.1(s，C-4′)，115.3(d，C-5′)，131.0(d，C-6′)，101.1(d，糖 C-1)，74.4(d，C-2)，76.6(d，C-3)，70.0(d，C-4)，77.5(d，C-5)，61.0(t，C-6)；FAB-MS(%) m/z：447[(M-H)-，100]，385(68)，255(18)，97(12)，80(19)。
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委陵菜酸(tormentic acod，Ⅱ)：白色粉末，mp 222 ℃～224 ℃；[α]27D-9.0 °(c 0.4，EtOH)；IR、1H、13CNMR、EIMS数据与文献[4，5]的委陵菜酸一致，故鉴定Ⅱ为委陵菜酸。
野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)：白色粉末，mp 210 ℃～211 ℃；[α]27D+5.2°(c 0.20，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[6]野蔷薇苷一致，故鉴定为Ⅲ为野蔷薇苷。
euscaphic acid(Ⅳ)：白色粉末，mp 264 ℃～265 ℃；[α]27D+20.6°(c 0.40，EtOH)；IR、1H、13CNMR、EIMS数据与文献[7，8]的euscpahic acid一致，故鉴定为Ⅳ为escaphic acid。
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kaji-ichigoside F1(Ⅴ)：白色粉末，mp 202 ℃～204 ℃；[α]27D+6.7℃(c 0.4，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[7]一致，故鉴定为Ⅴ为kaji-ichigoside F1。
24-deoxy-sericoside(Ⅵ)：白色粉末，mp 152 ℃～153 ℃；[α]27D+13.4°(c 0.3，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[9]的24-deoxy-sericoside一致，故鉴定Ⅵ为24-deoxy-sericoside。
云南省自然科学基金资助(97BOO8Q)
, 百拇医药
参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：科学技术出版社，1986：2705
2，江苏省植物研究所编.新华本草纲要.第3册.上海：上海科技出版社，1990：106
3，Harbone J B, Mabrg J J. The Flavonoide. New York: Chapman and Hall Ltd, 1987:46
4，Villar A, Paya M, Horfigucla M D, et al. Planta Med, 1986,(1):43
5，都恒青，赵曦，赵天增，等.药学学报，1983，18(4)：314
6，Jiao Z J, Lin XQ, Liu Z M. Phytochemistry,1993,32(1):155
7，Liang G Y, Alexander I G, Peter G U, et al. J Nat prod,1989,52(1):162
8，Numata A, Yang P M, Takakahashi S， et al. Chem pharm Bull,1989,37(3):648
9，Zhou X H, Kassi R, Ohtini K, et al. Phytochemistry,1992,31(10):3642
(1999-11-24收稿), http://www.100md.com
单位：中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室650204
关键词：蔷薇科；翻白叶；黄酮苷；翻白叶苷A
中草药000702摘 要 首次从翻白叶Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. 全草的甲醇提取物中分得6 个化合物，分别为黄酮苷和三萜类化合物。经光谱及化学方法分别鉴定为翻白叶苷A(potengriffioside A, Ⅰ)、委陵菜酸(tormentic acid, Ⅱ)、野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)、euscaphic acid(Ⅳ)、kaji-ichigoside F1 (Ⅴ)、24-deoxy-sericoside (Ⅵ)。其中化合物Ⅰ为新化合物，其结构为山柰酚-3-O-β-D-6-O-(对羟基桂皮酰基)-吡喃葡萄糖苷〔kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)-glucopyranoside〕。
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Chemical Investigation on Potentilla griffithii var.velutina
Zhong Haijun
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Chen Jijun
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Wang Huiying
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(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Luo Shide
(Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences Kunming 650204)
Abstract A new flavone glycoside named potengriffioside A (Ⅰ) together with five known triterpenoids——tormentic acid (Ⅱ), rosamultin (Ⅲ)， euscaphic acid (Ⅳ)， kaji-ichigoside F1 (Ⅴ) and 24-deoxy-sericoside (Ⅵ) were isolated from the methanol extract of the whole plant of Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. (Rosaceae) for the first time. Based on spectroscopic and chemical evidences, the structure of potengriffioside A (Ⅰ) was elucidated as kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)
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glucopyranoside.
Key words Rosaceae Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. flavone glycoside potengriffioside A
翻白叶Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card. 系蔷薇科委陵菜属植物。分布于云南、四川等地，有消食行气之功用，可用来治疗食积胃痛、痢疾等[1]。药理试验表明其粗提物有抗病毒活性。同属植物富含单宁和黄酮类化合物[2]。而该植物的化学成分未见报道，通过对其系统的化学研究，从全草的甲醇提取物中分离得到翻白叶苷A (potengriffioside A, Ⅰ)、委陵菜酸(tormentic acid, Ⅱ)、野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)、euscaphic acid (Ⅳ)、kaji-ichigoside F1 (Ⅴ)、24-deoxy-sericoside (Ⅵ)。其中化合物Ⅰ是一新化合物，命名为翻白叶苷A。
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化合物Ⅰ：黄色粉末，mp 214 ℃～215 ℃；[α]28D-56.6 °(c 0.2，MeOH)。对1%AlCl3呈黄色荧光。根据FAB-MS中的准分子离子峰m/z 593 (M-H)-和HRFAB-MS[593.1171(Ca1c.593.1195)]推定其分子式为C30H26O13。UV中的268 nm(带Ⅱ)和315 nm(带Ⅰ)及IR中3 700～3 000，1 685，1 608，1 503，1 460 cm-1说明化合物Ⅰ为黄酮，加之IR中的1 068 cm-1强吸收峰表明Ⅰ为黄酮苷。1HNMR中的δ 6.35(1H，d，J=1.9 Hz)和δ 6.11(1H，d，J=1.9 Hz)信号说明Ⅰ的A环5、7位被取代，而δ 7.95(2H，br.d，J=8.7 Hz)和δ 6.83(2H，br.d，J=8.7 Hz)说明Ⅰ的B环上有两组邻位质子，故C-4′被取代，1HNMR还给出糖端基质子信号δ 5.42(1H，d，J=7.5 Hz)，这些数据与黄芪苷的信号极为相似，此外还有一组与对羟基桂皮酰基相对应的共振信号，说明该化合物可能为黄芪苷与对羟基桂皮酰基组成的化合物。分析该化合物的13CNMR化学位移值，进一步表明化合物Ⅰ是由黄芪苷与对羟基桂皮酸组成的。为了确定对羟基桂皮酰基的连接位置，将此化合物在碱性条件下水解(水解条件见实验部分)，所得水解产物Ia的FAB-MS准分子离子峰为m/z 447 (M-H)-，其13CNMR和1HNMR数据与黄芪苷(山柰酚-3-O-β-葡萄糖)相吻合[3]，说明对羟基桂皮酰基与糖相连接。将化合物Ⅰa按常法进一步酸水解，经TLC检查出山柰酚和葡萄糖。比较化合物Ⅰ与Ⅰa13CNMR数据发现，二者苷元的13CNMR信号完全一致，不同之处仅在于组成化合物Ⅰ的葡萄糖C-6的13CNMR信号由Ⅰa的δ61.0向低场移至δ63.2，C-5的13CNMR信号由Ⅰa的δ77.5向高场位移至δ74.5，糖的其余各碳的13CN MR信号基本未发生变化，说明化合物Ⅰ分子中的对羟基桂皮酰基与葡萄糖的C-6位成酯苷。综上，推定化合物Ⅰ的结构为山柰酚-3-O-β-D-6-氧-(对羟基桂皮酰基)-吡喃葡萄糖苷[kaempferol-3-O-β-D-6-O-(p-hydroxycinnamoyl)-glucopyranoside]，此为一新化合物，命名为翻白叶苷A(potengriffioside A)，其化学结构式见图1。
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图1 化合物Ⅰ和Ⅰa的化学结构式
1 仪器和材料
翻白叶(Potentilla griffithii Hook. f. var. velutina Card.)采自云南昆明。由本所罗士德教授鉴定。熔点用四川大学科仪厂生产的XRC-1型显微熔点仪测定，温度计未校正。旋光用JASCO-20仪测定，FABMS和EIMS用VG Auto Spec-3000型质谱仪测定，EIMS用70 eV或20 eV电离源。UV用岛津210-A型仪测定。IR用Bio-Rad FTS型红外光谱仪测定，NMR用Bruker AM-400和Bruker DRX-500超导核磁共振仪测定，DMSO-d6或CD3OD或C5D5N作溶剂，TMS为内标。青岛海洋化工厂出品的硅胶，天津骨胶厂出品的D101的大孔吸附树脂，日本三菱化成公司出品的MCI CHP-20以及Merck公司出品的RP-18作为柱层析材料；TLC用青岛海洋化工厂出品的普通硅胶板和Merck公司出口的HP RP-18 F254薄板。展开剂：(1)甲醇-氯仿(1∶19～1.5∶8.5，v/v)；(2)丙酮-氯仿(1∶9～3.5∶6.5)；(3)水-甲醇-氯仿(0.2∶2∶8，0.3∶3∶7，0.5∶3.5∶6.5)；(4)水-甲醇(4∶6～2∶8)。显色剂：(1)I2；(2)5% H2SO4-EtOH；(3)1% AlCl3-EtOH。
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2 提取和分离
翻白叶全草6.0 kg，粉碎后经甲醇冷浸，每次浸泡3 d，共3 次。浸提液减压浓缩得浸膏92.0 g，该浸膏悬浮于10%甲醇水溶液中，分别用石油醚、氯仿、正丁醇萃取，浓缩后得石油醚部分41.2 g，氯仿部份82.1 g，正丁醇部分312.4 g。正丁醇部份经D101大孔树脂柱层析，依次以20%、70%和95%乙醇洗脱，得20%和70%乙醇洗脱流份51.8 g，181.6 g。70%乙醇洗脱流份经硅胶柱层析，用氯仿-甲醇-水(8∶2∶0.2，7∶3∶0.3，6.5∶3.5∶0.5)依次洗脱，每1 000 mL收集一次流份。8∶2∶0.2混合溶剂洗脱流份(1～12)合并后反复经硅胶柱[甲醇-氯仿(1∶19～1.5∶8.5，v/v)，丙酮-氯仿(1∶9～3.5∶6.5)]和RP-18柱[水-甲醇(4∶6～2∶8)]层析，得化合物Ⅰ～Ⅵ。
3 鉴定
, http://www.100md.com 翻白叶苷A(potengriffioside A, Ⅰ)：黄色粉末，mp 214 ℃～215 ℃；[α]28D-56.6 °(c 0.20，CH3OH)；UV(CH3OH)λmax315,268,208 nm；IR νKBrmax 3 463，3 259，1 685，1 657，1 630，1 608，1 591，1 545，1 503，1 460 cm-1；1HNMR(DMSO-d6，400 MHz)δ：7.95(2H，br.d，J=8.7 Hz，H-2′，H-6′)，6.83(2H，br.d，J=8.7 Hz，H-3′，H-5′)，6.35(1H，d，J=1.9 Hz，H-8)，6.11(1H，d，J=1.9 Hz，H-6)，5.42(1H，d，J=7.5 Hz，glc H-1)，6.06(1H，d，J=16.0 Hz，p-OH-Cir H-2″)，6.76(2H，d，J=8.3 Hz，p-OH-Cin H-5″，H-9″)，7.27～7.33(3H，m，p-OH-Cin H-6″，H-8″，H-3″)；13CNMR(DMSO-d6，100 MHz)δ：156.6(s，C-2)，133.6(s，C-3)，177.7(s，C-4)，161.4(s，C-5)，99.1(d，C-6)，164.4(s，C-7)，94.0(d，C-8)，156.8(s，C-9)，104.1(s，C-10)，121.1(s，C-1′)，131.1(d，C-2′)，115.4(d，C-3′)，160.2(s，C-4′)，115.4(d，C-5′)，131.1(d，C-6′)，101.2(d，glc C-1)，74.4(d，C-2)，74.4(d，C-2)，76.5(d，C-3)，70.3(d，C-4)，74.5(d，C-5)，63.2(t，C-6)，166.5(s，p-OH-Cin C-1″)，113.9(d，C-2″)，144.9(d，C-3″)，125.2(s，C-4″)，130.4(d，C-5″)，116.1(d，C-6″)，160.0(s，C-7″)，116.0(d，C-8″)，130.4(d，C-9″)；FAB-MS(%) m/z：593[(M-H)-，71]，447[(M-147-H)-，5]，325(10)，285(100)，269(17)，227(14)，97(16)。
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翻白叶苷A的皂化：取化合物Ⅰ 50 mg，用5 mL乙醇溶解，加5%Na2CO3水溶液0.5 mL置于40 ℃的恒温水浴中，温热48 h。用1%盐酸将溶液酸化至pH7，浓缩后硅胶柱层析分离，使用氯仿-丙酮(8∶2)洗脱得水解产物(Ⅰa，18 mg)。
黄芪苷(astraglin，Ⅰa)：黄色粉末，1HNMR(DMSO-d6，400 MHz)δ：8.02(2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，H-6′)，6.87(2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，H-5′)，6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.19(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，5.44(1H，d，J=7.2 Hz，glc，H-1)；13CNMR(DMSO-d6，100 MHz)δ：156.5(s，C-2)，133.4(s，C-3)，177.6(s，C-4)，161.3(s，C-5)，98.9(d，C-6)，164.4(s，C-7)，93.8(d，C-8)，156.5(s，C-9)，104.1(s，C-10)，121.0(s，C-1′)，131.0(d，C-2′)，115.3(d，C-3′)，160.1(s，C-4′)，115.3(d，C-5′)，131.0(d，C-6′)，101.1(d，糖 C-1)，74.4(d，C-2)，76.6(d，C-3)，70.0(d，C-4)，77.5(d，C-5)，61.0(t，C-6)；FAB-MS(%) m/z：447[(M-H)-，100]，385(68)，255(18)，97(12)，80(19)。
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委陵菜酸(tormentic acod，Ⅱ)：白色粉末，mp 222 ℃～224 ℃；[α]27D-9.0 °(c 0.4，EtOH)；IR、1H、13CNMR、EIMS数据与文献[4，5]的委陵菜酸一致，故鉴定Ⅱ为委陵菜酸。
野蔷薇苷(rosamultin, Ⅲ)：白色粉末，mp 210 ℃～211 ℃；[α]27D+5.2°(c 0.20，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[6]野蔷薇苷一致，故鉴定为Ⅲ为野蔷薇苷。
euscaphic acid(Ⅳ)：白色粉末，mp 264 ℃～265 ℃；[α]27D+20.6°(c 0.40，EtOH)；IR、1H、13CNMR、EIMS数据与文献[7，8]的euscpahic acid一致，故鉴定为Ⅳ为escaphic acid。
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kaji-ichigoside F1(Ⅴ)：白色粉末，mp 202 ℃～204 ℃；[α]27D+6.7℃(c 0.4，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[7]一致，故鉴定为Ⅴ为kaji-ichigoside F1。
24-deoxy-sericoside(Ⅵ)：白色粉末，mp 152 ℃～153 ℃；[α]27D+13.4°(c 0.3，EtOH)；IR、1H、13CNMR、FABMS数据与文献[9]的24-deoxy-sericoside一致，故鉴定Ⅵ为24-deoxy-sericoside。
云南省自然科学基金资助(97BOO8Q)
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参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：科学技术出版社，1986：2705
2，江苏省植物研究所编.新华本草纲要.第3册.上海：上海科技出版社，1990：106
3，Harbone J B, Mabrg J J. The Flavonoide. New York: Chapman and Hall Ltd, 1987:46
4，Villar A, Paya M, Horfigucla M D, et al. Planta Med, 1986,(1):43
5，都恒青，赵曦，赵天增，等.药学学报，1983，18(4)：314
6，Jiao Z J, Lin XQ, Liu Z M. Phytochemistry,1993,32(1):155
7，Liang G Y, Alexander I G, Peter G U, et al. J Nat prod,1989,52(1):162
8，Numata A, Yang P M, Takakahashi S， et al. Chem pharm Bull,1989,37(3):648
9，Zhou X H, Kassi R, Ohtini K, et al. Phytochemistry,1992,31(10):3642
(1999-11-24收稿), http://www.100md.com