三种木瓜的乙醚提取部位的气相色谱-质谱分析
作者：洪永福 孙连娜 郭学敏 郭美丽 李医明
单位：洪永福(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；孙连娜(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；郭学敏(中国科学院生物化学研究所)；郭美丽(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；李医明(中国科学院有机化学研究所)
关键词：皱皮木瓜；宣木瓜；光皮木瓜；化学成分；色谱法，气相；光谱分析，质量
第二军医大学学报000815 [摘要] 目的：分析与比较3种木瓜的乙醚提取部位的化学成分与相对含量。方法：采用气相色谱-质谱(GC-MS)分析与鉴定其化学成分。结果：从3种木瓜的乙醚提取部位中首次分离与鉴定出61个化合物，其中皱皮木瓜(Chaenomeles lagenaria) 40个化合物，宣木瓜(C.lagenaria 产自安徽宣州) 34个化合物，光皮木瓜(C.sinensis) 23个化合物。有10个化合物在3种木瓜中都含有，但相对含量差别大。它们是乙酸、苯甲醛、正葵酸、14-甲基十五烷酸甲酯、丙三醇、苯甲酸、6，9-十八碳二烯酸甲酯、角鲨烷、硬脂酸和二十烷基油酸酯。结论：木瓜的品种和产地不同对其所含化学成分类型与相对含量有明显影响，本实验数据对中药木瓜的质量评价有参考价值。
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[中图分类号] R 284 [文献标识码] A
[文章编号] 0258-879X(2000)08-0749-04
GC-MS analysis of ether extracts from three species of Chaenomeles fruits
HONG Yong-Fu SUN Lian-Na GUO Mei-Li
(Department of Pharmacognosy, College of Pharmacy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China)
GUO Xue-Min
, http://www.100md.com (Institute of Biochemistry, Academia Sinica)
LI Yi-Ming
(Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica)
[ABSTRACT] Objective:To analyze the chemical constituents of the ether extracts from the fruits of 3 species of Chaenomeles. Methods: The chemical constituents were analyzed by GC-MS. Results: Sixty-one constituents were firstly isolated and identified from the fruits of 3 species of Chaenomeles. Forty compounds in Chaenomeles lagenaria, thirty-four compounds in Xuan mugua (C.lagenaria from Xuanzhou) and 23 compounds in C.sinensis were isolated and identified respectively. There were 10 compounds in all 3 species of Chaenomeles, but their contents were very much different. They were acetic acid, benzaldehyde, n-caproic acid, 14-methyl pentadecanoic methyl ester, glycerin, benzoic acid, 6,9-octadecadienoic methyl ester, squalane, stearic acid and oleic eicosyl ester. Conclusion: The composition and content vary with different species and district of Chaenomeles. The result may be useful for the evaluation of Chaenomeles fruits quality.
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[KEY WORDS] Chaenomeles lagenaria; Xuan mugua; Chaenomeles sinensis; chemical constituent; chromatography, gas; spectrum analysis, mass
中药木瓜为蔷薇科植物贴梗海棠Chaenomeles lagenaria (Loisel.) Koidz.的果实，商品名皱皮木瓜，主产于我国安徽、浙江、河南、湖北和四川等地。其中产于安徽宣城地区的为道地药材，称为宣木瓜。明李时珍《本草纲目》中就有“木瓜处处有之，而宣城者为佳”的记载。另作为商品药材使用得较多的，还有同属植物楂Chaenomeles sinensis (Thouin.) Koehne.的果实，称为光皮木瓜。木瓜为一种常用中药，味酸、温，入肝、脾经，具舒肝和胃、祛风顺气、祛湿止痛的功效，用于胸闷不适、风湿筋骨疼痛、止吐、止泻等[1]。药理实验表明，木瓜对大白鼠的实验性肝损伤有明显的保护作用[2]。临床上用单味中药处方木瓜冲剂治疗急性病毒性黄疸型肝炎，治愈率达87%，且无毒副作用[3,4]。我们在对木瓜的化学成分及其对IL-6活性水平影响的研究工作中，发现三萜类、有机酸、黄酮等为中药木瓜的主要化学成分[5～8]，且其含量与品种、产地密切相关。为进一步阐明中药木瓜的化学成分，我们对产于河南的皱皮木瓜，安徽宣城的宣木瓜和河南的光皮木瓜的乙醚提取部位进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析。
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1 材料和方法
1.1 材料 皱皮木瓜、光皮木瓜和宣木瓜于1998年6月分别购于河南省南阳和安徽省宣城。经鉴定，皱皮木瓜与宣木瓜为Chaenomeles lagenaria (Loisel.) Koidz.，两者产地不同，宣木瓜被视为道地药材。光皮木瓜为Chaenomeles sinensis (Thouin.) Koehne。
1.2 样品的制备 称取皱皮木瓜、宣木瓜、光皮木瓜药材各15 g，经粉碎后，分别置Soxhlet抽提器中，用分析纯乙醚回流提取，经薄层层析检测，至提取完全。回收乙醚，提取物供测试。
1.3 测定仪器及条件 仪器：美国Finnigan Voyager GC-MS-DS仪。GC条件：DB-WAX石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm)，柱温80℃ (3 min)～240℃ (15 min)，升温速度10℃/min，汽化温度240℃，进样量0.3 μl，载气(流量)：He (1.0 ml/min)，分流比：20∶1。MS条件：EI电离源，电离电压70 eV，灯丝电流80 μA，倍增器电压2 200 V，离子焰温度220℃，传输线温度230℃。
, 百拇医药
1.4 数据处理及联机检索 用GC-MS联用仪计算机的NIST谱库自动检索各组分的质谱数据，参考有关标准图谱对机检结果进行核对和补充检索，经色谱峰面积归一化法计算，得出各组分的相对含量。
2 结 果
本实验通过GC-MS分析(数据分析见表1)，从皱皮木瓜、宣木瓜和光皮木瓜的乙醚提取部位中共检出并鉴定了61个化合物，其中皱皮木瓜中40个，宣木瓜中34个，光皮木瓜中23个，均为首次报道。在被鉴定的61个化合物中，3种木瓜共同含有的成分有10个，它们分别是乙酸(acetic acid)、苯甲醛(benzaldehyde)、正葵酸(n-caproic acid)、14-甲基十五烷酸甲酯(14-methyl pentadecanoic methyl ester)、丙三醇(glycerin)、苯甲酸(benzoic acid)、 6， 9-十八碳二烯酸甲酯(6,9-octadecadienoic methyl ester)、角鲨烷(squalane)、硬脂酸(stearic acid)和二十烷基油酸酯(oleic eicosyl ester)。
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宣木瓜与皱皮木瓜除上述10个化合物外，还有：1，3-丁二醇(1,3-butanediol)、苹果酸(malic acid)、苯酚(phenol)、苹果酸二甲酯(malic dimethyl ester)、二乙基苹果酸酯(diethyl dl-malate)、单乙酸甘油酯(monoacetin)和顺-9, 12-十八碳二烯酸(cis-9,12-octadecadienoic acid)。
3种木瓜乙醚提取部位含有成分的化学结构类型有有机酸、酯、醇、醛、酚、酮、醚、烷、烯类等，其中有机酸、酯、醇类为主要成分。皱皮木瓜含有有机酸类化合物10个，相对含量26.48%；酯类13个，55.82%；醇类8个，8.54%，三者总含量90.84%。宣木瓜含有机酸类10个，51.72%；酯类9个，15.89%；醇类6个，27.15%，三者总含量94.76%。光皮木瓜含有机酸类7个，44.76%；酯类7个，41.02%；醇类4个，8.67%，三者总含量94.45%。
从以上数据我们可以看到，皱皮木瓜乙醚提取部位中以酯类成分为主，约为宣木瓜的3.5倍，而宣木瓜以有机酸类为主，约为皱皮木瓜的2倍。醇类成分，宣木瓜含量约为皱皮木瓜的3倍。光皮木瓜中有机酸和酯类成分相对含量比例相当，醇类成分与皱皮木瓜含量相近。从单个成分的含量来看，3种木瓜也存在着明显的差异，皱皮木瓜、宣木瓜和光皮木瓜3者乙醚提取部位中，酸性成分含量：乙酸分别为11.04%，2.01%和6.91%；正葵酸分别为0.93%，18.02%和1.20%；苹果酸分别为4.58%，0.21%和1.12%；硬脂酸分别为0.88%，1.89%和4.20%。酯类成分含量：14-甲基十五烷酸甲酯分别为1.73%，0.10%和0.74%；6,9-十八碳二烯酸甲酯分别为0.28%，2.55%和0.98%；二十烷基油酸酯分别为5.74%，7.73%和22.17%。
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表 1 3种木瓜乙醚提取部位的化学成分
Tab 1 Chemical constituents of ether extracts of 3 species of Chaenomeles fruits No.
Constituents
Mr
Content(%)
1
2
3
1
Acetic methyl ester
, 百拇医药
74
0.49……
2
3-Furaldehyde
96…
0.11…
3
Ethyl (s)-(-)-lactate
118
0.33……
4
Methyl 3-methoxypropionate
, 百拇医药
118……
1.09
5
n-Nonaldehyde
142
0.67…
0.38
6
Acetic acid
60
11.04
2.01
6.91
, 百拇医药
7
Formic acid
46
2.71…
0.88
8
2,5-Hexanedione
114
0.55…
0.76
9
Benzaldehyde
106
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0.58
0.37
0.15
10
1,3-Butanediol
90
0.57
4.95…
11
2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol
132…
0.28
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3.18
12
2-Propenoic acid
72…
0.17…
13
5-n-Butyl-4-nonene
182…
0.13…
14
Paraldehyde
132
, 百拇医药
0.18……
15
2,3-Butanediol
90
0.79…
0.77
16
1-(1-Methylpropoxyl)-2-propanol
132
1.08…
1.29
17
, 百拇医药
Dimethyl diglucolcarbonate
222……
0.50
18
Nonanol
144
0.30……
19
Malic acid
134
1.10
0.07…
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20
Dimethyl maleic anhydride
126
0.19……
21
2-Undecenal
168
0.23……
22
Crotonic acid
86
0.17……
, 百拇医药
23
2-Acetoxyl-1-propanol
118
3.20……
24
n-Caproic acid
116
0.93
18.02
1.20
25
Phenol
, 百拇医药 94
0.31
0.11…
26
Malic dimethyl ester
162
0.57
0.72…
27
Diethyl dl-malate
190
5.40
1.13…
, 百拇医药
28
Nonanoic acid
158
0.88……
29
14-Methyl pentadecanoic methyl ester
270
1.73
0.10
0.74
30
2-Methyl hexadecanoic methyl ester
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284
2.77……
31
Monoacetin
134
0.61
0.30…
32
Glycerin
92
0.75
0.42
3.43
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33
2,3-Dihydrothiophene
86
0.50……
34
Butanedioic diethyl ester
174
0.53……
35
5-Methyl tetrahydro-2-furanmethanol
116
, 百拇医药 1.54……
36
Methyl salicylate
152…
0.26…
37
Benzyl alcohol
108…
18.02…
38
4,6-Di(1,1-dimethyl ethyl)-2-methyl phenol
220…
, 百拇医药
0.07…
39
Phenylethyl alcohol
122…
0.26…
40
2,6-Bis(1,1-dimethyl ethyl)-4-ethyl phenol
234…
0.42…
41
Benzoic acid
122
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4.58
0.21
1.12
42
Ethyl oleate
310
1.10……
43
6,9-Octadecadienoic methyl ester
294
0.28
2.55
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0.98
44
7-Octadecenoic methyl ester
296…
2.80
2.22
45
5-Hydroxymethyl-2-furaldehyde
126…
0.31…
46
Phenyl malonic acid
, 百拇医药
180…
0.29…
47
Myristic acid
228…
0.29
0.75
48
2,3-Dimethoxy-6-methenhydroxyimino fluorobenzene
199…
0.49…
49
, 百拇医药
2,3-Dihydroxypropyl butanoic ester
162…
0.30…
50
7,10-Octadecadienoic methyl ester
294
0.33……
51
n-Heptacosane
380
0.39……
, 百拇医药
52
Tetraethylene glycol
194
0.31……
53
Methylbutyl isobutyrate
158
35.94……
54
Squalane
422
5.75
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1.23
2.97
55
Hexadecanoic acid
256…
16.23
29.70
56
Oxacycloheptadecan-2-one
254……
1.28
57
, 百拇医药
Stearic acid
284
0.88
1.89
4.20
58
Oleic eicosyl ester
562
5.74
7.73
22.17
59
cis-9,12-Octadecadienoic acid
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280
4.00
12.54…
60
9,12,15-Octadecatrien-1-ol
264…
3.22…
61
Linoleic methyl ester
294……
13.32
1: Chaenomeles lagenaria (from Henan, China); 2: C.lagenaria (from Xuanzhou, Anhui, China); 3: C.sinensis (from Henan, China)3 讨 论
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皱皮木瓜与光皮木瓜为同属不同种植物，本研究结果表明，它们的乙醚提取部位所含化学成分有相同部分亦有单独特有部分，某些化合物含量差异显著，可作为化学鉴别的指标。宣木瓜因其产地的原因，与皱皮木瓜相比，有机酸类和醇类的含量分别为皱皮木瓜的2倍和3倍，而酯类含量皱皮木瓜为宣木瓜的3.5倍。此实验数据对宣木瓜为道地中药材及其品质评价可提供参考，同时也为该中药的系统研究积累了资料。
致谢 复旦大学中心实验室协助GC-MS测定，特致谢意!
[基金项目] 国家自然科学基金资助项目(29772053).
[作者简介] 洪永福(1946-2000)，男(汉族)，硕士，教授.
[参 考 文 献]
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草(精选本. 上册)[M]. 上海：上海科学技术出版社, 1998. 761-767.
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[2] 郑智敏，王寿源. 中药木瓜对大白鼠肝损伤的实验观察[J]. 福建中医药, 1985, 16(6): 35-36.
[3] 郑智敏，王寿源，周迪秀，等. 木瓜冲剂对急性病毒性黄疸型肝炎的临床疗效分析[J]. 福建中医药, 1987, 18(2): 24-25.
[4] 田奇伟. 木瓜舒肝冲剂治疗急性黄疸型肝炎的临床疗效观察[J]. 中草药, 1989, 20(2): 4，48.
[5] 郭学敏，洪永福，章 玲，等. 皱皮木瓜化学成分的研究[J]. 中草药, 1997, 28(10): 584-585.
[6] 郭学敏，章 玲，全山丛，等. 皱皮木瓜中三萜化合物的分离鉴定[J]. 中国中药杂志, 1998, 23(9): 546-547.
[7] 孙连娜，洪永福，郭学敏，等. 光皮木瓜化学成分的研究(Ⅰ)[J]. 中草药, 1999, 30(增刊): 67-68.
[8] 孙连娜，洪永福，郭学敏，等. 光皮木瓜化学成分的研究(Ⅱ)[J]. 第二军医大学学报, 1999, 20(10): 752-754.
[收稿日期] 2000-01-20
[修回日期] 2000-04-04, http://www.100md.com
单位：洪永福(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；孙连娜(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；郭学敏(中国科学院生物化学研究所)；郭美丽(第二军医大学药学院生药学教研室，上海200433)；李医明(中国科学院有机化学研究所)
关键词：皱皮木瓜；宣木瓜；光皮木瓜；化学成分；色谱法，气相；光谱分析，质量
第二军医大学学报000815 [摘要] 目的：分析与比较3种木瓜的乙醚提取部位的化学成分与相对含量。方法：采用气相色谱-质谱(GC-MS)分析与鉴定其化学成分。结果：从3种木瓜的乙醚提取部位中首次分离与鉴定出61个化合物，其中皱皮木瓜(Chaenomeles lagenaria) 40个化合物，宣木瓜(C.lagenaria 产自安徽宣州) 34个化合物，光皮木瓜(C.sinensis) 23个化合物。有10个化合物在3种木瓜中都含有，但相对含量差别大。它们是乙酸、苯甲醛、正葵酸、14-甲基十五烷酸甲酯、丙三醇、苯甲酸、6，9-十八碳二烯酸甲酯、角鲨烷、硬脂酸和二十烷基油酸酯。结论：木瓜的品种和产地不同对其所含化学成分类型与相对含量有明显影响，本实验数据对中药木瓜的质量评价有参考价值。
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[中图分类号] R 284 [文献标识码] A
[文章编号] 0258-879X(2000)08-0749-04
GC-MS analysis of ether extracts from three species of Chaenomeles fruits
HONG Yong-Fu SUN Lian-Na GUO Mei-Li
(Department of Pharmacognosy, College of Pharmacy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China)
GUO Xue-Min
, http://www.100md.com (Institute of Biochemistry, Academia Sinica)
LI Yi-Ming
(Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica)
[ABSTRACT] Objective:To analyze the chemical constituents of the ether extracts from the fruits of 3 species of Chaenomeles. Methods: The chemical constituents were analyzed by GC-MS. Results: Sixty-one constituents were firstly isolated and identified from the fruits of 3 species of Chaenomeles. Forty compounds in Chaenomeles lagenaria, thirty-four compounds in Xuan mugua (C.lagenaria from Xuanzhou) and 23 compounds in C.sinensis were isolated and identified respectively. There were 10 compounds in all 3 species of Chaenomeles, but their contents were very much different. They were acetic acid, benzaldehyde, n-caproic acid, 14-methyl pentadecanoic methyl ester, glycerin, benzoic acid, 6,9-octadecadienoic methyl ester, squalane, stearic acid and oleic eicosyl ester. Conclusion: The composition and content vary with different species and district of Chaenomeles. The result may be useful for the evaluation of Chaenomeles fruits quality.
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[KEY WORDS] Chaenomeles lagenaria; Xuan mugua; Chaenomeles sinensis; chemical constituent; chromatography, gas; spectrum analysis, mass
中药木瓜为蔷薇科植物贴梗海棠Chaenomeles lagenaria (Loisel.) Koidz.的果实，商品名皱皮木瓜，主产于我国安徽、浙江、河南、湖北和四川等地。其中产于安徽宣城地区的为道地药材，称为宣木瓜。明李时珍《本草纲目》中就有“木瓜处处有之，而宣城者为佳”的记载。另作为商品药材使用得较多的，还有同属植物楂Chaenomeles sinensis (Thouin.) Koehne.的果实，称为光皮木瓜。木瓜为一种常用中药，味酸、温，入肝、脾经，具舒肝和胃、祛风顺气、祛湿止痛的功效，用于胸闷不适、风湿筋骨疼痛、止吐、止泻等[1]。药理实验表明，木瓜对大白鼠的实验性肝损伤有明显的保护作用[2]。临床上用单味中药处方木瓜冲剂治疗急性病毒性黄疸型肝炎，治愈率达87%，且无毒副作用[3,4]。我们在对木瓜的化学成分及其对IL-6活性水平影响的研究工作中，发现三萜类、有机酸、黄酮等为中药木瓜的主要化学成分[5～8]，且其含量与品种、产地密切相关。为进一步阐明中药木瓜的化学成分，我们对产于河南的皱皮木瓜，安徽宣城的宣木瓜和河南的光皮木瓜的乙醚提取部位进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析。
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1 材料和方法
1.1 材料 皱皮木瓜、光皮木瓜和宣木瓜于1998年6月分别购于河南省南阳和安徽省宣城。经鉴定，皱皮木瓜与宣木瓜为Chaenomeles lagenaria (Loisel.) Koidz.，两者产地不同，宣木瓜被视为道地药材。光皮木瓜为Chaenomeles sinensis (Thouin.) Koehne。
1.2 样品的制备 称取皱皮木瓜、宣木瓜、光皮木瓜药材各15 g，经粉碎后，分别置Soxhlet抽提器中，用分析纯乙醚回流提取，经薄层层析检测，至提取完全。回收乙醚，提取物供测试。
1.3 测定仪器及条件 仪器：美国Finnigan Voyager GC-MS-DS仪。GC条件：DB-WAX石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm)，柱温80℃ (3 min)～240℃ (15 min)，升温速度10℃/min，汽化温度240℃，进样量0.3 μl，载气(流量)：He (1.0 ml/min)，分流比：20∶1。MS条件：EI电离源，电离电压70 eV，灯丝电流80 μA，倍增器电压2 200 V，离子焰温度220℃，传输线温度230℃。
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1.4 数据处理及联机检索 用GC-MS联用仪计算机的NIST谱库自动检索各组分的质谱数据，参考有关标准图谱对机检结果进行核对和补充检索，经色谱峰面积归一化法计算，得出各组分的相对含量。
2 结 果
本实验通过GC-MS分析(数据分析见表1)，从皱皮木瓜、宣木瓜和光皮木瓜的乙醚提取部位中共检出并鉴定了61个化合物，其中皱皮木瓜中40个，宣木瓜中34个，光皮木瓜中23个，均为首次报道。在被鉴定的61个化合物中，3种木瓜共同含有的成分有10个，它们分别是乙酸(acetic acid)、苯甲醛(benzaldehyde)、正葵酸(n-caproic acid)、14-甲基十五烷酸甲酯(14-methyl pentadecanoic methyl ester)、丙三醇(glycerin)、苯甲酸(benzoic acid)、 6， 9-十八碳二烯酸甲酯(6,9-octadecadienoic methyl ester)、角鲨烷(squalane)、硬脂酸(stearic acid)和二十烷基油酸酯(oleic eicosyl ester)。
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宣木瓜与皱皮木瓜除上述10个化合物外，还有：1，3-丁二醇(1,3-butanediol)、苹果酸(malic acid)、苯酚(phenol)、苹果酸二甲酯(malic dimethyl ester)、二乙基苹果酸酯(diethyl dl-malate)、单乙酸甘油酯(monoacetin)和顺-9, 12-十八碳二烯酸(cis-9,12-octadecadienoic acid)。
3种木瓜乙醚提取部位含有成分的化学结构类型有有机酸、酯、醇、醛、酚、酮、醚、烷、烯类等，其中有机酸、酯、醇类为主要成分。皱皮木瓜含有有机酸类化合物10个，相对含量26.48%；酯类13个，55.82%；醇类8个，8.54%，三者总含量90.84%。宣木瓜含有机酸类10个，51.72%；酯类9个，15.89%；醇类6个，27.15%，三者总含量94.76%。光皮木瓜含有机酸类7个，44.76%；酯类7个，41.02%；醇类4个，8.67%，三者总含量94.45%。
从以上数据我们可以看到，皱皮木瓜乙醚提取部位中以酯类成分为主，约为宣木瓜的3.5倍，而宣木瓜以有机酸类为主，约为皱皮木瓜的2倍。醇类成分，宣木瓜含量约为皱皮木瓜的3倍。光皮木瓜中有机酸和酯类成分相对含量比例相当，醇类成分与皱皮木瓜含量相近。从单个成分的含量来看，3种木瓜也存在着明显的差异，皱皮木瓜、宣木瓜和光皮木瓜3者乙醚提取部位中，酸性成分含量：乙酸分别为11.04%，2.01%和6.91%；正葵酸分别为0.93%，18.02%和1.20%；苹果酸分别为4.58%，0.21%和1.12%；硬脂酸分别为0.88%，1.89%和4.20%。酯类成分含量：14-甲基十五烷酸甲酯分别为1.73%，0.10%和0.74%；6,9-十八碳二烯酸甲酯分别为0.28%，2.55%和0.98%；二十烷基油酸酯分别为5.74%，7.73%和22.17%。
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表 1 3种木瓜乙醚提取部位的化学成分
Tab 1 Chemical constituents of ether extracts of 3 species of Chaenomeles fruits No.
Constituents
Mr
Content(%)
1
2
3
1
Acetic methyl ester
, 百拇医药
74
0.49……
2
3-Furaldehyde
96…
0.11…
3
Ethyl (s)-(-)-lactate
118
0.33……
4
Methyl 3-methoxypropionate
, 百拇医药
118……
1.09
5
n-Nonaldehyde
142
0.67…
0.38
6
Acetic acid
60
11.04
2.01
6.91
, 百拇医药
7
Formic acid
46
2.71…
0.88
8
2,5-Hexanedione
114
0.55…
0.76
9
Benzaldehyde
106
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0.58
0.37
0.15
10
1,3-Butanediol
90
0.57
4.95…
11
2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol
132…
0.28
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3.18
12
2-Propenoic acid
72…
0.17…
13
5-n-Butyl-4-nonene
182…
0.13…
14
Paraldehyde
132
, 百拇医药
0.18……
15
2,3-Butanediol
90
0.79…
0.77
16
1-(1-Methylpropoxyl)-2-propanol
132
1.08…
1.29
17
, 百拇医药
Dimethyl diglucolcarbonate
222……
0.50
18
Nonanol
144
0.30……
19
Malic acid
134
1.10
0.07…
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20
Dimethyl maleic anhydride
126
0.19……
21
2-Undecenal
168
0.23……
22
Crotonic acid
86
0.17……
, 百拇医药
23
2-Acetoxyl-1-propanol
118
3.20……
24
n-Caproic acid
116
0.93
18.02
1.20
25
Phenol
, 百拇医药 94
0.31
0.11…
26
Malic dimethyl ester
162
0.57
0.72…
27
Diethyl dl-malate
190
5.40
1.13…
, 百拇医药
28
Nonanoic acid
158
0.88……
29
14-Methyl pentadecanoic methyl ester
270
1.73
0.10
0.74
30
2-Methyl hexadecanoic methyl ester
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284
2.77……
31
Monoacetin
134
0.61
0.30…
32
Glycerin
92
0.75
0.42
3.43
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33
2,3-Dihydrothiophene
86
0.50……
34
Butanedioic diethyl ester
174
0.53……
35
5-Methyl tetrahydro-2-furanmethanol
116
, 百拇医药 1.54……
36
Methyl salicylate
152…
0.26…
37
Benzyl alcohol
108…
18.02…
38
4,6-Di(1,1-dimethyl ethyl)-2-methyl phenol
220…
, 百拇医药
0.07…
39
Phenylethyl alcohol
122…
0.26…
40
2,6-Bis(1,1-dimethyl ethyl)-4-ethyl phenol
234…
0.42…
41
Benzoic acid
122
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4.58
0.21
1.12
42
Ethyl oleate
310
1.10……
43
6,9-Octadecadienoic methyl ester
294
0.28
2.55
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0.98
44
7-Octadecenoic methyl ester
296…
2.80
2.22
45
5-Hydroxymethyl-2-furaldehyde
126…
0.31…
46
Phenyl malonic acid
, 百拇医药
180…
0.29…
47
Myristic acid
228…
0.29
0.75
48
2,3-Dimethoxy-6-methenhydroxyimino fluorobenzene
199…
0.49…
49
, 百拇医药
2,3-Dihydroxypropyl butanoic ester
162…
0.30…
50
7,10-Octadecadienoic methyl ester
294
0.33……
51
n-Heptacosane
380
0.39……
, 百拇医药
52
Tetraethylene glycol
194
0.31……
53
Methylbutyl isobutyrate
158
35.94……
54
Squalane
422
5.75
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1.23
2.97
55
Hexadecanoic acid
256…
16.23
29.70
56
Oxacycloheptadecan-2-one
254……
1.28
57
, 百拇医药
Stearic acid
284
0.88
1.89
4.20
58
Oleic eicosyl ester
562
5.74
7.73
22.17
59
cis-9,12-Octadecadienoic acid
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280
4.00
12.54…
60
9,12,15-Octadecatrien-1-ol
264…
3.22…
61
Linoleic methyl ester
294……
13.32
1: Chaenomeles lagenaria (from Henan, China); 2: C.lagenaria (from Xuanzhou, Anhui, China); 3: C.sinensis (from Henan, China)3 讨 论
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皱皮木瓜与光皮木瓜为同属不同种植物，本研究结果表明，它们的乙醚提取部位所含化学成分有相同部分亦有单独特有部分，某些化合物含量差异显著，可作为化学鉴别的指标。宣木瓜因其产地的原因，与皱皮木瓜相比，有机酸类和醇类的含量分别为皱皮木瓜的2倍和3倍，而酯类含量皱皮木瓜为宣木瓜的3.5倍。此实验数据对宣木瓜为道地中药材及其品质评价可提供参考，同时也为该中药的系统研究积累了资料。
致谢 复旦大学中心实验室协助GC-MS测定，特致谢意!
[基金项目] 国家自然科学基金资助项目(29772053).
[作者简介] 洪永福(1946-2000)，男(汉族)，硕士，教授.
[参 考 文 献]
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草(精选本. 上册)[M]. 上海：上海科学技术出版社, 1998. 761-767.
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[2] 郑智敏，王寿源. 中药木瓜对大白鼠肝损伤的实验观察[J]. 福建中医药, 1985, 16(6): 35-36.
[3] 郑智敏，王寿源，周迪秀，等. 木瓜冲剂对急性病毒性黄疸型肝炎的临床疗效分析[J]. 福建中医药, 1987, 18(2): 24-25.
[4] 田奇伟. 木瓜舒肝冲剂治疗急性黄疸型肝炎的临床疗效观察[J]. 中草药, 1989, 20(2): 4，48.
[5] 郭学敏，洪永福，章 玲，等. 皱皮木瓜化学成分的研究[J]. 中草药, 1997, 28(10): 584-585.
[6] 郭学敏，章 玲，全山丛，等. 皱皮木瓜中三萜化合物的分离鉴定[J]. 中国中药杂志, 1998, 23(9): 546-547.
[7] 孙连娜，洪永福，郭学敏，等. 光皮木瓜化学成分的研究(Ⅰ)[J]. 中草药, 1999, 30(增刊): 67-68.
[8] 孙连娜，洪永福，郭学敏，等. 光皮木瓜化学成分的研究(Ⅱ)[J]. 第二军医大学学报, 1999, 20(10): 752-754.
[收稿日期] 2000-01-20
[修回日期] 2000-04-04, http://www.100md.com