山杨的化学成分研究
作者：王欣 王强 汪红
单位：中国药科大学中药分析教研室 南京 210038
关键词：山杨；树皮；酚苷
中草药001205
摘 要 对山杨树皮的化学成分进行了研究，从中分得 22 个化合物， 鉴定了 19 个化合物的结构，主要为酚苷及黄酮类化合物，均为从本植物中首次分得。报道 了 7 个酚苷化合物，分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyolyltremuloidin, Ⅰ) 、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salicorti n, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和葡萄 柳苷(salireposide, Ⅶ)。
, 百拇医药
山杨Populus davidiana Dode 为杨柳科杨属植物，常以皮称白杨树皮入 药，药用历史悠久，始载于《唐本草》。功效为祛风活络、散瘀止痛、四肢不遂、龋齿、疼 痛损伤、瘀血肿痛等症。现代药理学表明，白杨树皮具抗菌、抗炎、心血管保护等作用，其 提取物具有显著的抗肿瘤活性，作用优于或相当 于长春碱，用于治疗恶性肿瘤，已申请专 利。本实验从中分得 22 个单体结晶，鉴定了19个结晶的结构，主要为酚苷及黄酮类化合物 ，本 文报道 7 个酚苷化合物，分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyloyltremuloidin, Ⅰ)、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salic ortin, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和 葡萄柳苷(salireposide, Ⅶ)。并分得有机酸、β-谷甾醇和其它成分。另得 2 化合物， 经鉴定，结构未见报道，可初步确定为新的酚苷类化合物，还需进一步确证。以上化合物均 为从本植物中首次得到。
, 百拇医药
1 仪器与材料
熔点用X4型显微熔点测定仪(北京光电设备厂)测定，温度未经校正。红外光谱用Perkin- Elmer 983 型红外分光光度计(KBr 压片)测定。紫外光谱用Shimadzu UV-2501 PC 型紫外 光谱仪测定。核磁共振用Bruker ACF-300 型和JEOL GX-400 型核磁共振仪测定(TMS 内标 )。薄层层析用硅胶G、硅胶H及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。试剂均为分析纯。T LC展开剂：氯仿-甲醇-甲酸(80∶20∶0.5)。显色剂为5%硫酸乙醇液或碘蒸气。
山杨P. davidiana Dode 树皮采自辽宁省朝阳县，学名经鉴定。
2 提取与分离
山杨树皮3 kg，粉碎，石油醚(60 ℃～90 ℃)热回流提取3 次，提取液合并浓缩得石油醚提 取物163 g。残渣挥干石油醚，用95%乙醇热回流提取3 次，提取物合并浓缩得乙醇提取物67 8 g。取乙醇提取物380 g，用醋酸乙酯捏溶，捏溶液合并浓缩，得醋酸乙酯捏溶物135 g。 取石油醚提取物30 g 进行低压柱层析，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得6 个化合物。取醋 酸乙酯捏溶物55 g，进行低压柱层析(硅胶用甲酸酸化，即加入硅胶量10%的5%甲酸丙酮液， 饱和并挥去丙酮后装柱)，氯仿-甲醇洗脱，得化合物16 个。氯仿-甲醇(100∶5)洗脱部分 经反复硅胶柱层析得Ⅰ34 mg、Ⅱ96 mg，氯仿-甲醇(100∶8)洗脱部分得Ⅲ139 mg，氯仿- 甲醇(100∶10)洗脱部分经反复硅胶柱层析得Ⅳ98 mg、Ⅴ15 mg、Ⅵ63 mg，氯仿-甲醇(10 0∶12)洗脱部分得Ⅶ105 mg。
, 百拇医药
3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色针晶，mp 190 ℃～191 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alicyloyltremuloidin[1，2]基本一致，鉴定化合物Ⅰ为salicyloyltremuloidin 。
化合物Ⅱ：淡黄色粉末，mp 119 ℃～120 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据 与特里杨苷[2，3]基本一致，鉴定化合物Ⅱ特里杨苷。
化合物Ⅲ：白色针晶，mp 204 ℃～206 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与t remuloidin[2，3，4]基本一致，鉴定化合物Ⅲ为tremuloidin。
, 百拇医药
化合物Ⅳ：淡黄色胶体，UV、IR、1H，13CNMR数据与salicortin[2 ，4]基本一致，鉴定化合物Ⅳ为salicortin。
化合物Ⅴ：白色针晶，mp 167 ℃～168 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alicyloylsalicin[5]基本一致，鉴定化合物Ⅴ为salicyloylsalicin。
化合物Ⅵ：白色针晶，mp 190 ℃～191 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与g randidentatin[2，5]基本一致，鉴定化合物Ⅵ为grandidentatin。
化合物Ⅶ：白色针晶，mp 156 ℃～157 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alireposide[2，7]基本一致，鉴定化合物Ⅶ为salireposide。
, 百拇医药
ddress： Wang Xin, Department of Analysis Chinese Materia Medica , China Pharmaceutical University, Nanjing
王欣 女，1993年毕业于西北大学植物系，同年考入中国药科大学攻读生药学硕、博学位 ，1998年获得博士学位，现在美国工作。
参 考 文 献
1，Thieme H. Pharmazie, 1963, 18:770
2，Dommisse R A, Van H L, Vietinck A J. Phytochemistry, 1986,25(5):1021
3，林 茂，李守珍.药学学报，1993，28(6)：437
, 百拇医药
4，Lindroth L R, Stephen M T, Scriber J M. Biochem Syst Ecol, 1987,15(6) :677
5，Pearl I A, Darling S F. Tappi, 1965,48(9):506
6，Pear I A, Darling S F. J Org Chem, 1962,27(5):1806
7，裴月湖，李晓华，王素贤，等.中草药，1983，14(10)：1
(1999-12-21收稿), 百拇医药
单位：中国药科大学中药分析教研室 南京 210038
关键词：山杨；树皮；酚苷
中草药001205
摘 要 对山杨树皮的化学成分进行了研究，从中分得 22 个化合物， 鉴定了 19 个化合物的结构，主要为酚苷及黄酮类化合物，均为从本植物中首次分得。报道 了 7 个酚苷化合物，分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyolyltremuloidin, Ⅰ) 、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salicorti n, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和葡萄 柳苷(salireposide, Ⅶ)。
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山杨Populus davidiana Dode 为杨柳科杨属植物，常以皮称白杨树皮入 药，药用历史悠久，始载于《唐本草》。功效为祛风活络、散瘀止痛、四肢不遂、龋齿、疼 痛损伤、瘀血肿痛等症。现代药理学表明，白杨树皮具抗菌、抗炎、心血管保护等作用，其 提取物具有显著的抗肿瘤活性，作用优于或相当 于长春碱，用于治疗恶性肿瘤，已申请专 利。本实验从中分得 22 个单体结晶，鉴定了19个结晶的结构，主要为酚苷及黄酮类化合物 ，本 文报道 7 个酚苷化合物，分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyloyltremuloidin, Ⅰ)、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salic ortin, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和 葡萄柳苷(salireposide, Ⅶ)。并分得有机酸、β-谷甾醇和其它成分。另得 2 化合物， 经鉴定，结构未见报道，可初步确定为新的酚苷类化合物，还需进一步确证。以上化合物均 为从本植物中首次得到。
, 百拇医药
1 仪器与材料
熔点用X4型显微熔点测定仪(北京光电设备厂)测定，温度未经校正。红外光谱用Perkin- Elmer 983 型红外分光光度计(KBr 压片)测定。紫外光谱用Shimadzu UV-2501 PC 型紫外 光谱仪测定。核磁共振用Bruker ACF-300 型和JEOL GX-400 型核磁共振仪测定(TMS 内标 )。薄层层析用硅胶G、硅胶H及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。试剂均为分析纯。T LC展开剂：氯仿-甲醇-甲酸(80∶20∶0.5)。显色剂为5%硫酸乙醇液或碘蒸气。
山杨P. davidiana Dode 树皮采自辽宁省朝阳县，学名经鉴定。
2 提取与分离
山杨树皮3 kg，粉碎，石油醚(60 ℃～90 ℃)热回流提取3 次，提取液合并浓缩得石油醚提 取物163 g。残渣挥干石油醚，用95%乙醇热回流提取3 次，提取物合并浓缩得乙醇提取物67 8 g。取乙醇提取物380 g，用醋酸乙酯捏溶，捏溶液合并浓缩，得醋酸乙酯捏溶物135 g。 取石油醚提取物30 g 进行低压柱层析，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，得6 个化合物。取醋 酸乙酯捏溶物55 g，进行低压柱层析(硅胶用甲酸酸化，即加入硅胶量10%的5%甲酸丙酮液， 饱和并挥去丙酮后装柱)，氯仿-甲醇洗脱，得化合物16 个。氯仿-甲醇(100∶5)洗脱部分 经反复硅胶柱层析得Ⅰ34 mg、Ⅱ96 mg，氯仿-甲醇(100∶8)洗脱部分得Ⅲ139 mg，氯仿- 甲醇(100∶10)洗脱部分经反复硅胶柱层析得Ⅳ98 mg、Ⅴ15 mg、Ⅵ63 mg，氯仿-甲醇(10 0∶12)洗脱部分得Ⅶ105 mg。
, 百拇医药
3 结构鉴定
化合物Ⅰ：白色针晶，mp 190 ℃～191 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alicyloyltremuloidin[1，2]基本一致，鉴定化合物Ⅰ为salicyloyltremuloidin 。
化合物Ⅱ：淡黄色粉末，mp 119 ℃～120 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据 与特里杨苷[2，3]基本一致，鉴定化合物Ⅱ特里杨苷。
化合物Ⅲ：白色针晶，mp 204 ℃～206 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与t remuloidin[2，3，4]基本一致，鉴定化合物Ⅲ为tremuloidin。
, 百拇医药
化合物Ⅳ：淡黄色胶体，UV、IR、1H，13CNMR数据与salicortin[2 ，4]基本一致，鉴定化合物Ⅳ为salicortin。
化合物Ⅴ：白色针晶，mp 167 ℃～168 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alicyloylsalicin[5]基本一致，鉴定化合物Ⅴ为salicyloylsalicin。
化合物Ⅵ：白色针晶，mp 190 ℃～191 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与g randidentatin[2，5]基本一致，鉴定化合物Ⅵ为grandidentatin。
化合物Ⅶ：白色针晶，mp 156 ℃～157 ℃；UV、IR、1H，13CNMR数据与s alireposide[2，7]基本一致，鉴定化合物Ⅶ为salireposide。
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ddress： Wang Xin, Department of Analysis Chinese Materia Medica , China Pharmaceutical University, Nanjing
王欣 女，1993年毕业于西北大学植物系，同年考入中国药科大学攻读生药学硕、博学位 ，1998年获得博士学位，现在美国工作。
参 考 文 献
1，Thieme H. Pharmazie, 1963, 18:770
2，Dommisse R A, Van H L, Vietinck A J. Phytochemistry, 1986,25(5):1021
3，林 茂，李守珍.药学学报，1993，28(6)：437
, 百拇医药
4，Lindroth L R, Stephen M T, Scriber J M. Biochem Syst Ecol, 1987,15(6) :677
5，Pearl I A, Darling S F. Tappi, 1965,48(9):506
6，Pear I A, Darling S F. J Org Chem, 1962,27(5):1806
7，裴月湖，李晓华，王素贤，等.中草药，1983，14(10)：1
(1999-12-21收稿), 百拇医药