峨嵋翠雀、黑水翠雀和拳距瓜叶乌头根中的生物碱成分研究*
作者：徐庆妍 浦海燕 王建忠 吕光华 陈东林 简锡贤 王锋鹏**
单位：华西医科大学药学院 成都 610041
关键词：峨嵋翠雀；黑水翠雀；拳距瓜叶乌头；去甲二萜生物碱
华西药学杂志990501 提要 从峨嵋翠雀(Delphinium omeiense)根中分出牛扁碱(lycoctonine)1、甲基牛扁碱(methyllycaconitine)2、氨茴酰牛扁碱(anthroyllycoctonine)3、德拉瓦印甲(乙)(delavaines A,B)4(5)和黑翠生碱乙(potanisine B)6；从黑水翠雀(D.Potaninii)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)、德尔色明甲(delsemine A,B)(乙)7(8)和塔卡萨明(takaosamine)9；从拳距瓜叶乌头(Aconitum hemsleyanum var.circinatum)根中分出塔拉萨明(talatizamine)10。
, 百拇医药
NORDITERPENOID ALKALOIDS FROM THE ROOTS
OF DELPHINIUM OMEIENS D.POTANINII AND ACONITUM
HEMSLEYANUM
HEMSLEYANUM VAR.CIRCINATUM
Xu Qingyan Pu Hainyan Wang Jianzhong Lü Guanghua
Chen Donglin Jian Xixian Wang Fengpeng
(School of Pharmacy,West China University of Medical Sciences Chengdu 610041)
, 百拇医药
ABSTRACT Six known norditerpenoid alkaloids, lycoctonine 1,methyllycaconitine 2,anthroyllycoctonine 3,delavaines A, B(4,5) and potanisine B 6,were isolated from the roots of Delphinium omeiense. In addition compounds 1,2,4(5),delsemines A,B(7,8) and takaosamine 9 also were isolated from the roots of D. potaninii. Another known alkaloid talatisamine 10 was obtained from the roots of Aconitum hemsleyanum var.circinatum.
Key Words Delphinium omeiense Delphinium potaninii Aconitum hemsleyanum var.circinatum Norditerpenoid alkaloid
, 百拇医药
乌头属(Aconitum)和翠雀属(Delphinium)植物均属毛茛科，主要分布于北温带，全世界约650种以上，中国约有280种，其中乌头属167种，翠雀属113种，主产于西南各省区[1]。约60种作为药用，其中许多是著名的中草药[1，2]。曾报道从峨嵋翠雀(D.omeiense)根中分出新二萜生物碱峨乌宁(omeienine)[3]；从黑水翠雀(D.Potaninii)根中分出翠碱甲、乙(potanidines A、B)、黑翠宁(potanine)、黑翠宁生甲、乙、丙、丁、戊(potanisines A、B、C、D、E)[4～7]；从瓜叶乌头(A.Hemsleyanum var.circinatum)根中分出瓜乌尼丁(hemsleyanidine)、异瓜乌尼丁(isohemsleyanidine)、瓜乌丁(hemsleyadine)和瓜乌生(hemsleyasine)[8～10]。现报道从峨嵋翟雀(Delphinium omeiense W.T.Wang)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)和黑翠生碱乙6；从黑水翠雀(D.potaninii Huth)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)、德尔色明甲(乙)7(8)和塔卡萨明9；从拳距瓜叶乌头(A.hemsleyamum var.circinatum W.T.Wang)根中分出塔拉萨明10。并进行了结构鉴定。
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1 实验部分
1.1 仪器、试剂与材料
Perkin-Elmer-241型旋光仪(美国)；Nicolet 20S×B型红外光谱仪(英国)；BrukerAC-E200核磁共振仪(德国，CDCl3为溶剂，TMS为内标)。硅胶H(青岛海洋化工厂)；聚苯乙烯磺酸H型阳离子交换树脂(南开大学化工厂)。
峨嵋翠雀和瓜叶乌头于1991年9～10月采自四川峨嵋山，黑水翠雀1991年9月采自四川彭州大宝乡。植物样品由中国科学院植物所王文采研究员和四川彭州市药检所张文锦副主任药师鉴定。
1.2 总生物碱提取
1.2.1 峨嵋翠雀总碱提取 取1.5 kg峨嵋翠雀根干粉以0.03 mol/L HCl液渗滤，收集10倍量渗滤液通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂柱，用去离子水洗至中性，过滤，晾干，10%NH4OH水碱化后分次用乙醚抽取，回收溶剂后得白色粉末状总碱Ⅰ(8.5 g)。再用95%乙醇洗脱可得总碱Ⅱ(1.8 g)。
, 百拇医药
1.2.2 黑水翠雀总碱提取 取15 kg根粉以0.05 mol/L HCl液渗滤共收得渗滤液110 L，通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂柱(交联度1×3)，用去离子水洗至中性，过滤，晾干得3.38 kg树脂，10%NH4OH水碱化后，分次用乙醚抽取，回收溶剂后得白色粉末状总碱Ⅰ(133.4 g)。将乙醚洗脱后树脂晾干，再用95%乙醇洗脱，洗脱液减压抽干得棕黄色粉末状总碱Ⅱ(11.9 g)。
1.2.3 拳距瓜叶乌头总生物碱提取 取生药根粉1.2 kg，以0.05 mol/L HCl液渗滤，收集渗滤液10倍量后，再通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂，去离子水洗涤，晾干，10% NH4OH液碱化后用乙醚抽取，回收溶剂得总碱(9.5 g)。
1.3 生物碱的分离与鉴定
1.3.1 峨嵋翠雀生物碱的分离和鉴定 取总碱Ⅰ(8.0 g)用硅胶H(300 g)柱层析分离，以CHCl3-MeOH混合溶剂极性递增洗脱，每60 ml为一份，合并第2～9份洗脱液，抽干得A部(6.2 g)。将合并的第111～130份洗脱液回收溶剂得残留物，再用硅胶H层析，以CHCl3-MeOH(9∶1)洗脱得牛扁碱1(80 mg)。将A部(6.2 g)用硅胶H(250 g)层析，用环己烷-丙酮混合溶剂递增极性洗脱，每60 ml洗脱液为一份，由第11～21份洗脱液所得残留物，再重复硅胶H柱层析(100 g)，以环己烷-丙酮(4∶1)洗脱，每份4 ml，由第3～6份得无定形粉末德拉瓦印甲(乙)(45 mg)。取总碱Ⅱ(1.8 g)用硅胶H(80 g)柱层析，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱，每30 ml为一份，分别合并第2～4份和第21～25份可得白色无定形粉末氨茴酰牛扁碱(500 mg)和甲基牛扁碱(260 mg)。合并第5～20份得残留物，将此再用硅胶H(36 g)柱层析，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱，第25 ml为一份，合并第40～45份洗脱液得白色无定形粉末黑翠生碱乙(55 mg)。
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牛扁碱1 1H NMR δ：1.04(3H，t,J=7.1 Hz,N-CH2CH3),3.24，3.32，3.35，3.40各(3H，s,4×OCH3)，3.60(1H，t,J=4.4Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
Table 1 13C NMR data for compounds 1～10 C
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51.9(OCH3)
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Y＝NH2
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170.5
51.7(OCH3)
Y＝NH2
甲基牛扁碱2 1H NMR δ：1.07(3H,t,J=7.2Hz,NCH2CH3),3.26、碱(60 mg)、氨茴酰牛扁碱(20 mg)，德拉瓦印甲(乙)(1.56 g)，德拉瓦明甲(乙)(20 mg)和塔卡色明(40 mg)。
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牛扁碱1 无色针晶(丙酮)，[α]10D+47°(c,1.00，CHCl3)，文献值[8a] [α]D+48.3°(CHCl3)]。1H NMR δ：1.00(3H，t,J=7.4Hz，NCH2CH3)，3.20，3.28，3.33，3.37(各3H，s，4×OCH3)，3.54(1H，t,J=4.4Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
甲基牛扁碱2 白色无定形粉末，[α]10D+45°(c,1.00，EtOH)，文献值[8b] [α]D+49°(EtOH)。1H NMR δ：1.07(3H，t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，3.26，3.33，3.35，3.39(各3H，s，4×OCH3)，3.58(1H，t，J＝4.6Hz，14β-H)，7.26，7.52，7.66，8.03(各1H，m，芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
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氨茴酰牛扁碱3 白色无定形粉末，[α]50D+50°(c,1.00，EtOH)，文献值[8] [α]D+51°(EtOH)。1H NMR δ：1.07(3H,t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，3.26，3.34，3.36，3.41(各3H，s,4×OCH3)，3.59(1H，t,J=4.2Hz,14β-H)，5.75(1H，brs NH2)，6.65，6.65，7.29，7.80(各1H，m,芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
德拉瓦印甲(乙)4(5) 白色无定形粉末。1H NMR δ：1.05(3H，t，J＝7.1Hz，NCH2CH3)，1.26(1.32)(3H，d,J=6.6Hz,CHCH3),3.33，3.35，3.36，3.40(各3H，s,4×OCH3)，3.59(1H，t,J=4.0Hz，14β-H)，7.09，7.53，7.93，8.67(各1H，m，芳氢)，11.0(11.2)(1H，brs NHCO)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[9]鉴定其结构。
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3.35，3.35，3.39(各3H,s,4×OCH3)，3.58(1H，t,J=4.5Hz,14β-H)，7.26，7.52，7.66，8.03(各1H，m,芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
氨茴酰牛扁碱3 1H NMR δ：1.09(3H，t,J=7.1Hz,NCH2CH3)，3.26，3.33，3.35，3.40(各3H，s,4×OCH3)，3.60(1H,t,J=4.5Hz,14β-H)，5.73(2H，s,NH2)，6.65，6.65，7.28，7.78(各1H，m，芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
德拉瓦印甲(乙)4(5) 1H NMR δ：1.05(3H，t,J=7.1Hz,NCH2CH3)，1.26(1.32)(3H,d,J=6.6Hz,CHCH3)，3.34，3.36，3.36，3.40(各3H，s,4×OCH3)，7.13，7.55，7.93，8.67(各1H，m，芳氢)，11.0(1H，s,NH)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[4]鉴定其结构。
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黑翠生碱乙6 白色无定形粉末。1H NMR δ：1.43(3H，d,J=6.7Hz,CHCH3)，3.13，3.35，3.40，3.44(各3H，s，4×OCH3)，3.66(1H，t,J=4.0Hz，14β-H)，9.02(1H，s,CHO)，7.26，7.53，7.66，8.09(各1H，m，芳氢)，11.0(1H，s，NH)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[6]鉴定其结构。
1.3.2 黑水翠雀生物碱的分离与鉴定 取总碱Ⅰ(20 g)以pH梯度划分所得pH 7部分(2.6 g)，用硅胶H(130 g)柱层析，依次用CHCl3-MeOH(02∶8，80∶20，60∶40)洗脱，TLC指示合并得粗品，用丙酮结晶得无色针晶的牛扁碱1(20 mg)。另取总碱Ⅱ(12.0 g)经反复硅胶H柱层析分离，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱分别可得甲基牛扁。
, 百拇医药
德尔色明甲(乙)7(8) 无色针晶(乙醚)。IR(KBr)cm-1：3440，3427(OH)，1684(NHCO)。1H NMR δ：1.06(3H，t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，1.25(1.34)(3H，d,J=6.0Hz,CHCH3),3.21，3.33，3.36，3.40(各3H，s，4×OCH3)，3.60(1H，t,J=4.6Hz，14β-H)，5.37(5.81)(1H，brs NH)，7.10，7.55，7.96，8.67(各1H，m，芳氢)，11.06(11.20)(1H，brs NHCO)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
塔卡萨明9 白色无定形粉末。[α]10D+28.8°(c，1.00，CHCl3)，文献值[8e][α]D+61.2°(CHCl3)。1H NMR δ：1.13(3H，t,J=7.2Hz)，NCH2CH3)，3.37，3.41(各3H，s,2×OCH3)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[10]鉴定其结构。
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1.3.3 拳距瓜叶乌头生物碱的分离与鉴定 取总碱9.5 g，硅胶H(360 g)柱层析，用环己烷-乙酸乙酯-二乙胺混合溶剂极性递增洗脱，每份70 ml收集，合并第1～9份所得残留物(21 g)，取其中1.30 g硅胶H(75 g)柱层析，以CHCl3-MeOH(98∶2)洗脱，每份20 ml收集，合并第2～4份再硅胶H柱层析得塔拉萨明10(25 mg)的白色无定形粉末。1H NMR δ：1.06(3H,t,J=6.6Hz,NCH2CH3),3.15(1H，s，17-H)，3.25，3.28，3.33(各3H，s,4×OCH3)，2.98，3.10(各1H，18-H2)，4.61(1H，s，加D2O后消失，OH)，4.12(1H,t,J=5.1Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
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致谢 承四川省中药学校邬家林主任药师、四川彭州市药检所张文锦副主任药师协助采集并鉴定植物样品，本院测试分析中心测定红外、核磁共振谱。*高等学校博士学科点专项科研基金资助课题(1994～1996年)
**通讯联系人
参考文献
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2 肖培根，王立为，童玉懿.中国乌头属植物的亲缘关系、生药形态和毒性间联系性的初步观察(摘要)，药学论文摘要(中国药学会北京分会)，1979，204
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10 李正邦，徐亮，王建忠等.膝瓣乌头中生物碱成分的研究.天然产物研究与开发，1999(待发表), 百拇医药(徐庆妍 浦海燕 王建忠 吕光华 陈东林 简锡贤 王锋鹏**)
单位：华西医科大学药学院 成都 610041
关键词：峨嵋翠雀；黑水翠雀；拳距瓜叶乌头；去甲二萜生物碱
华西药学杂志990501 提要 从峨嵋翠雀(Delphinium omeiense)根中分出牛扁碱(lycoctonine)1、甲基牛扁碱(methyllycaconitine)2、氨茴酰牛扁碱(anthroyllycoctonine)3、德拉瓦印甲(乙)(delavaines A,B)4(5)和黑翠生碱乙(potanisine B)6；从黑水翠雀(D.Potaninii)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)、德尔色明甲(delsemine A,B)(乙)7(8)和塔卡萨明(takaosamine)9；从拳距瓜叶乌头(Aconitum hemsleyanum var.circinatum)根中分出塔拉萨明(talatizamine)10。
, 百拇医药
NORDITERPENOID ALKALOIDS FROM THE ROOTS
OF DELPHINIUM OMEIENS D.POTANINII AND ACONITUM
HEMSLEYANUM
HEMSLEYANUM VAR.CIRCINATUM
Xu Qingyan Pu Hainyan Wang Jianzhong Lü Guanghua
Chen Donglin Jian Xixian Wang Fengpeng
(School of Pharmacy,West China University of Medical Sciences Chengdu 610041)
, 百拇医药
ABSTRACT Six known norditerpenoid alkaloids, lycoctonine 1,methyllycaconitine 2,anthroyllycoctonine 3,delavaines A, B(4,5) and potanisine B 6,were isolated from the roots of Delphinium omeiense. In addition compounds 1,2,4(5),delsemines A,B(7,8) and takaosamine 9 also were isolated from the roots of D. potaninii. Another known alkaloid talatisamine 10 was obtained from the roots of Aconitum hemsleyanum var.circinatum.
Key Words Delphinium omeiense Delphinium potaninii Aconitum hemsleyanum var.circinatum Norditerpenoid alkaloid
, 百拇医药
乌头属(Aconitum)和翠雀属(Delphinium)植物均属毛茛科，主要分布于北温带，全世界约650种以上，中国约有280种，其中乌头属167种，翠雀属113种，主产于西南各省区[1]。约60种作为药用，其中许多是著名的中草药[1，2]。曾报道从峨嵋翠雀(D.omeiense)根中分出新二萜生物碱峨乌宁(omeienine)[3]；从黑水翠雀(D.Potaninii)根中分出翠碱甲、乙(potanidines A、B)、黑翠宁(potanine)、黑翠宁生甲、乙、丙、丁、戊(potanisines A、B、C、D、E)[4～7]；从瓜叶乌头(A.Hemsleyanum var.circinatum)根中分出瓜乌尼丁(hemsleyanidine)、异瓜乌尼丁(isohemsleyanidine)、瓜乌丁(hemsleyadine)和瓜乌生(hemsleyasine)[8～10]。现报道从峨嵋翟雀(Delphinium omeiense W.T.Wang)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)和黑翠生碱乙6；从黑水翠雀(D.potaninii Huth)根中分出牛扁碱1、甲基牛扁碱2、氨茴酰牛扁碱3、德拉瓦印甲(乙)4(5)、德尔色明甲(乙)7(8)和塔卡萨明9；从拳距瓜叶乌头(A.hemsleyamum var.circinatum W.T.Wang)根中分出塔拉萨明10。并进行了结构鉴定。
, 百拇医药
1 实验部分
1.1 仪器、试剂与材料
Perkin-Elmer-241型旋光仪(美国)；Nicolet 20S×B型红外光谱仪(英国)；BrukerAC-E200核磁共振仪(德国，CDCl3为溶剂，TMS为内标)。硅胶H(青岛海洋化工厂)；聚苯乙烯磺酸H型阳离子交换树脂(南开大学化工厂)。
峨嵋翠雀和瓜叶乌头于1991年9～10月采自四川峨嵋山，黑水翠雀1991年9月采自四川彭州大宝乡。植物样品由中国科学院植物所王文采研究员和四川彭州市药检所张文锦副主任药师鉴定。
1.2 总生物碱提取
1.2.1 峨嵋翠雀总碱提取 取1.5 kg峨嵋翠雀根干粉以0.03 mol/L HCl液渗滤，收集10倍量渗滤液通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂柱，用去离子水洗至中性，过滤，晾干，10%NH4OH水碱化后分次用乙醚抽取，回收溶剂后得白色粉末状总碱Ⅰ(8.5 g)。再用95%乙醇洗脱可得总碱Ⅱ(1.8 g)。
, 百拇医药
1.2.2 黑水翠雀总碱提取 取15 kg根粉以0.05 mol/L HCl液渗滤共收得渗滤液110 L，通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂柱(交联度1×3)，用去离子水洗至中性，过滤，晾干得3.38 kg树脂，10%NH4OH水碱化后，分次用乙醚抽取，回收溶剂后得白色粉末状总碱Ⅰ(133.4 g)。将乙醚洗脱后树脂晾干，再用95%乙醇洗脱，洗脱液减压抽干得棕黄色粉末状总碱Ⅱ(11.9 g)。
1.2.3 拳距瓜叶乌头总生物碱提取 取生药根粉1.2 kg，以0.05 mol/L HCl液渗滤，收集渗滤液10倍量后，再通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂，去离子水洗涤，晾干，10% NH4OH液碱化后用乙醚抽取，回收溶剂得总碱(9.5 g)。
1.3 生物碱的分离与鉴定
1.3.1 峨嵋翠雀生物碱的分离和鉴定 取总碱Ⅰ(8.0 g)用硅胶H(300 g)柱层析分离，以CHCl3-MeOH混合溶剂极性递增洗脱，每60 ml为一份，合并第2～9份洗脱液，抽干得A部(6.2 g)。将合并的第111～130份洗脱液回收溶剂得残留物，再用硅胶H层析，以CHCl3-MeOH(9∶1)洗脱得牛扁碱1(80 mg)。将A部(6.2 g)用硅胶H(250 g)层析，用环己烷-丙酮混合溶剂递增极性洗脱，每60 ml洗脱液为一份，由第11～21份洗脱液所得残留物，再重复硅胶H柱层析(100 g)，以环己烷-丙酮(4∶1)洗脱，每份4 ml，由第3～6份得无定形粉末德拉瓦印甲(乙)(45 mg)。取总碱Ⅱ(1.8 g)用硅胶H(80 g)柱层析，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱，每30 ml为一份，分别合并第2～4份和第21～25份可得白色无定形粉末氨茴酰牛扁碱(500 mg)和甲基牛扁碱(260 mg)。合并第5～20份得残留物，将此再用硅胶H(36 g)柱层析，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱，第25 ml为一份，合并第40～45份洗脱液得白色无定形粉末黑翠生碱乙(55 mg)。
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牛扁碱1 1H NMR δ：1.04(3H，t,J=7.1 Hz,N-CH2CH3),3.24，3.32，3.35，3.40各(3H，s,4×OCH3)，3.60(1H，t,J=4.4Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
Table 1 13C NMR data for compounds 1～10 C
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Y＝NH2
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51.7(OCH3)
Y＝NH2
甲基牛扁碱2 1H NMR δ：1.07(3H,t,J=7.2Hz,NCH2CH3),3.26、碱(60 mg)、氨茴酰牛扁碱(20 mg)，德拉瓦印甲(乙)(1.56 g)，德拉瓦明甲(乙)(20 mg)和塔卡色明(40 mg)。
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牛扁碱1 无色针晶(丙酮)，[α]10D+47°(c,1.00，CHCl3)，文献值[8a] [α]D+48.3°(CHCl3)]。1H NMR δ：1.00(3H，t,J=7.4Hz，NCH2CH3)，3.20，3.28，3.33，3.37(各3H，s，4×OCH3)，3.54(1H，t,J=4.4Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
甲基牛扁碱2 白色无定形粉末，[α]10D+45°(c,1.00，EtOH)，文献值[8b] [α]D+49°(EtOH)。1H NMR δ：1.07(3H，t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，3.26，3.33，3.35，3.39(各3H，s，4×OCH3)，3.58(1H，t，J＝4.6Hz，14β-H)，7.26，7.52，7.66，8.03(各1H，m，芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
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氨茴酰牛扁碱3 白色无定形粉末，[α]50D+50°(c,1.00，EtOH)，文献值[8] [α]D+51°(EtOH)。1H NMR δ：1.07(3H,t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，3.26，3.34，3.36，3.41(各3H，s,4×OCH3)，3.59(1H，t,J=4.2Hz,14β-H)，5.75(1H，brs NH2)，6.65，6.65，7.29，7.80(各1H，m,芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
德拉瓦印甲(乙)4(5) 白色无定形粉末。1H NMR δ：1.05(3H，t，J＝7.1Hz，NCH2CH3)，1.26(1.32)(3H，d,J=6.6Hz,CHCH3),3.33，3.35，3.36，3.40(各3H，s,4×OCH3)，3.59(1H，t,J=4.0Hz，14β-H)，7.09，7.53，7.93，8.67(各1H，m，芳氢)，11.0(11.2)(1H，brs NHCO)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[9]鉴定其结构。
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3.35，3.35，3.39(各3H,s,4×OCH3)，3.58(1H，t,J=4.5Hz,14β-H)，7.26，7.52，7.66，8.03(各1H，m,芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
氨茴酰牛扁碱3 1H NMR δ：1.09(3H，t,J=7.1Hz,NCH2CH3)，3.26，3.33，3.35，3.40(各3H，s,4×OCH3)，3.60(1H,t,J=4.5Hz,14β-H)，5.73(2H，s,NH2)，6.65，6.65，7.28，7.78(各1H，m，芳氢)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
德拉瓦印甲(乙)4(5) 1H NMR δ：1.05(3H，t,J=7.1Hz,NCH2CH3)，1.26(1.32)(3H,d,J=6.6Hz,CHCH3)，3.34，3.36，3.36，3.40(各3H，s,4×OCH3)，7.13，7.55，7.93，8.67(各1H，m，芳氢)，11.0(1H，s,NH)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[4]鉴定其结构。
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黑翠生碱乙6 白色无定形粉末。1H NMR δ：1.43(3H，d,J=6.7Hz,CHCH3)，3.13，3.35，3.40，3.44(各3H，s，4×OCH3)，3.66(1H，t,J=4.0Hz，14β-H)，9.02(1H，s,CHO)，7.26，7.53，7.66，8.09(各1H，m，芳氢)，11.0(1H，s，NH)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[6]鉴定其结构。
1.3.2 黑水翠雀生物碱的分离与鉴定 取总碱Ⅰ(20 g)以pH梯度划分所得pH 7部分(2.6 g)，用硅胶H(130 g)柱层析，依次用CHCl3-MeOH(02∶8，80∶20，60∶40)洗脱，TLC指示合并得粗品，用丙酮结晶得无色针晶的牛扁碱1(20 mg)。另取总碱Ⅱ(12.0 g)经反复硅胶H柱层析分离，以CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性洗脱分别可得甲基牛扁。
, 百拇医药
德尔色明甲(乙)7(8) 无色针晶(乙醚)。IR(KBr)cm-1：3440，3427(OH)，1684(NHCO)。1H NMR δ：1.06(3H，t,J=7.2Hz,NCH2CH3)，1.25(1.34)(3H，d,J=6.0Hz,CHCH3),3.21，3.33，3.36，3.40(各3H，s，4×OCH3)，3.60(1H，t,J=4.6Hz，14β-H)，5.37(5.81)(1H，brs NH)，7.10，7.55，7.96，8.67(各1H，m，芳氢)，11.06(11.20)(1H，brs NHCO)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
塔卡萨明9 白色无定形粉末。[α]10D+28.8°(c，1.00，CHCl3)，文献值[8e][α]D+61.2°(CHCl3)。1H NMR δ：1.13(3H，t,J=7.2Hz)，NCH2CH3)，3.37，3.41(各3H，s,2×OCH3)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[10]鉴定其结构。
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1.3.3 拳距瓜叶乌头生物碱的分离与鉴定 取总碱9.5 g，硅胶H(360 g)柱层析，用环己烷-乙酸乙酯-二乙胺混合溶剂极性递增洗脱，每份70 ml收集，合并第1～9份所得残留物(21 g)，取其中1.30 g硅胶H(75 g)柱层析，以CHCl3-MeOH(98∶2)洗脱，每份20 ml收集，合并第2～4份再硅胶H柱层析得塔拉萨明10(25 mg)的白色无定形粉末。1H NMR δ：1.06(3H,t,J=6.6Hz,NCH2CH3),3.15(1H，s，17-H)，3.25，3.28，3.33(各3H，s,4×OCH3)，2.98，3.10(各1H，18-H2)，4.61(1H，s，加D2O后消失，OH)，4.12(1H,t,J=5.1Hz,14β-H)。13C NMR见表1。以上数据对照已知物的氢(碳)谱[8]鉴定其结构。
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致谢 承四川省中药学校邬家林主任药师、四川彭州市药检所张文锦副主任药师协助采集并鉴定植物样品，本院测试分析中心测定红外、核磁共振谱。*高等学校博士学科点专项科研基金资助课题(1994～1996年)
**通讯联系人
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