空气中乙酸乙烯酯气相色谱法的测定
作者：陶雪 刘雅梅 季永平
单位：100020 北京市劳动卫生职业病防治研究所
关键词：
中华劳动卫生职业病杂志980331
乙酸乙烯酯的测定国外主要有化学法和气相色谱法,采样方法分为固体吸附剂和液体采样,解吸方法分为溶剂解吸和热解吸[1，2],但国内未见报道。我们着重研究了乙酸乙烯酯的采样、气相色谱的测定及样品保存方法。
一、材料和方法
1.原理：空气中的乙酸乙烯酯用经对苯二酚处理的活性炭管采集，热解吸后,经FFAP柱氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。
2.仪器：采样泵(0～1.5 L/min)、1 μl微量注射器、100 ml注射器、固体吸附剂管(内装20～40目对苯二酚处理的活性炭100 mg)、热解吸器(控温范围100～350 ℃)、气相色谱仪：氢焰离子化检测器，色谱柱为柱长2 m，内径3.2 mm玻璃柱，FFAP：Chromosorb (WAW-DMCS)=10∶100，柱温110 ℃，载气(氮气)：60 ml/min，汽化室温度和检测室温度均为150 ℃。
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3.试剂：对苯二酚 、乙醇、乙酸乙烯酯标准气配制：用微量注射器取1 μl乙酸乙烯酯(20 ℃时，1 μl乙酸乙烯酯为931.2 μg)，注入100 ml注射器中，用清洁空气稀释到100 ml，配成1 ml=9.312 μg的标准气。
4.采样：在采样点，打开活性炭管，垂直放置以0.5 L/min流量抽取5 L空气。
5.分析步骤：(1)对照实验：将活性炭管带到采样点，除不采集空气外其余操作同样品，作为样品空白对照；(2)样品处理：去掉样品管两端塑料帽，与100 ml注射器相连，放于热解吸装置上，用氮气以50 ml/min的速度于250℃下解吸至100 ml；(3)标准曲线的绘制：用注射器取乙酸乙烯酯标准气注入100 ml注射器中，用清洁空气稀释，分别配成0.25、0.50、1.00 μg/ml浓度，取1 ml进样，每个浓度重复3次，取峰高平均值，以乙酸乙烯酯的含量以峰高作图制作标准曲线；(4)测定：取1 ml解吸气进样，以保留时间定性，峰高定量。
, 百拇医药
6.计算：
式中：X——空气中乙酸乙烯酯的浓度，mg/m3； C——标准曲线查得解吸气中乙酸乙烯酯的量，μg；V——标准状况下的空气样品体积，L。
二、结果
1.色谱条件的选择：文献报道乙酸乙烯酯的测定采用PorapakQ或10%FFAP柱。本方法采用10%FFAP柱,具体实验条件见表1。可以看出，在载气流速为60 ml/min条件下，110℃峰形最好、灵敏度最高，当柱温大于110℃时，乙醇等干扰物质影响测定。
表1 乙酸乙烯酯测定的色谱条件
柱温(℃)
, 百拇医药
峰面积(mm2)
保留时间(min)
80
1173
1.240
90
1361
1.078
100
1521
0.968
110
1896
, 百拇医药
0.885
2.标准曲线及精密度实验：在规定的采样及分析条件下，选择0.5、1、2倍最高容许浓度，制作标准曲线,分6天测定,结果见表2。
表2 乙酸乙烯酯的标准曲线及精密度(n=6)
乙酸乙烯酯(μg/ml)
峰高(cm)
标准差
相对标准差
0.25
1.75
0.05
, 百拇医药 3.13
0.50
3.34
0.14
3.90
1.00
6.69
0.24
3.60
回归方程为：Y=6.60X+0.075,r=0.999 9，标准曲线线性关系良好，相对标准差3.13%～3.90%，小于10%，符合《监测规范》要求。
3.最低检出限及线性范围：配制低浓度标准气0.25 μg/ml，测量峰高和噪音，以噪音3倍计算检出限，测得本法最低检出限为0.016 μg/ml，线性范围0.020~8.000 μg/ml。
, 百拇医药
4.固体吸附剂的选择及预处理：文献报道[3]，采集乙酸乙烯酯用固体吸附剂Chromsorb107，热解吸，活性炭管用溶剂解吸。由于Chromsorb107价格比较昂贵，所以本实验比较了日常工作中常用的两种固体吸附剂活性炭和硅胶。预实验结果：活性炭管即时解吸效率大于85%，硅胶小于80%，而且1天后就下降至40%左右，因此我们采用活性炭作为固体吸附剂。由于乙酸乙烯酯易发生自聚，所以我们比较了加阻聚剂和不加阻聚剂活性炭两种条件下对乙酸乙烯酯的吸附稳定性，结果见表3。可以看出，活性炭如果用对苯二酚进行处理7天后，样品解吸效率可达88%以上，不加对苯二酚仅能保存3天，因此本实验固体吸附剂均加对苯二酚，可保证样品保存7天以上(注：处理方法如下：(1)2 g活性炭于25 ml烧杯中；(2)200 ml乙醇中加5%对苯二酚；(3)搅拌至所有炭润湿，自然干燥；(4)于250℃用氮气吹至没有水)。
表3 加阻聚剂对乙酸乙烯酯稳定性的影响
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存放天数
加入量(μg)
不加阻聚剂实测量(μg)
加阻聚剂实测量(μg)
1
50
44.1
46.7
3
50
35.9
45.4
7
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50
27.1
44.3
5.解吸效率：取18支炭管，将浓度为0.25、0.50、1.00 μg/ml的100 ml标准气分别推入其中，然后各推入100 ml清洁空气，配制的气体相当于最高容许浓度的0.5、1、2倍含量。活性炭管两端盖紧塑料帽，放置过夜，分析时采用热解吸方法，解吸气进入100 ml注射器，然后进样，以峰高定量，解吸效率89%以上，相对标准差小于7%，符合《规范》要求。
6.样品稳定性：取18支活性炭管，推入浓度为0.5 μg/ml标准气100 ml，室温下(20℃)放置1、3、7天后，热解吸至100 ml注射器中，取1 ml进样分析，结果：乙酸乙烯酯室温可保存7天，解吸效率为88.6%。
7.穿透容量：配制215 ml/min的动态标准气(相对湿度44%)，以285 ml/min流量采样，当通过管空气中乙酸乙烯酯浓度达到原浓度的5%时，100 mg活性炭上乙酸乙烯酯的测得量为14.6 mg(3支管平均值)。文献报道湿度为83%时，采样升数与本实验近似，穿透百分率0.00%，因此本研究方法湿度未做85%。
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8.现场采样效率：在现场选择高低浓度两个采样点，各采6支炭管，低浓度范围为
0.04～0.10 mg/m3，高浓度范围为4.0~37.2 mg/m3，后管均未检出，即现场采样效率100%。
9.干扰实验：,乙酸乙烯酯色谱图见图1。根据乙酸乙烯酯的生产现场情况，可能存在的干扰物有乙醛、醋酸等。在本方法的实验条件下，醋酸不出峰，其它因素不干扰测定，结果见图2。
, http://www.100md.com 图1乙酸乙烯酯色谱图 图2 乙酸乙烯酯干扰实验图
参 考 文 献
1 Suwalska D.Lipinska Z.colorimetric method of determining vinyl acetate in the air.Med Pr,1984，35：379～382.
2 Sidu KS.Determination of vinyl acetate in air by gas chomatography.J Appl Toxicol,1981,12:300~302.
(收稿：1997-03-17 修回：1997-07-10), 百拇医药
单位：100020 北京市劳动卫生职业病防治研究所
关键词：
中华劳动卫生职业病杂志980331
乙酸乙烯酯的测定国外主要有化学法和气相色谱法,采样方法分为固体吸附剂和液体采样,解吸方法分为溶剂解吸和热解吸[1，2],但国内未见报道。我们着重研究了乙酸乙烯酯的采样、气相色谱的测定及样品保存方法。
一、材料和方法
1.原理：空气中的乙酸乙烯酯用经对苯二酚处理的活性炭管采集，热解吸后,经FFAP柱氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。
2.仪器：采样泵(0～1.5 L/min)、1 μl微量注射器、100 ml注射器、固体吸附剂管(内装20～40目对苯二酚处理的活性炭100 mg)、热解吸器(控温范围100～350 ℃)、气相色谱仪：氢焰离子化检测器，色谱柱为柱长2 m，内径3.2 mm玻璃柱，FFAP：Chromosorb (WAW-DMCS)=10∶100，柱温110 ℃，载气(氮气)：60 ml/min，汽化室温度和检测室温度均为150 ℃。
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3.试剂：对苯二酚 、乙醇、乙酸乙烯酯标准气配制：用微量注射器取1 μl乙酸乙烯酯(20 ℃时，1 μl乙酸乙烯酯为931.2 μg)，注入100 ml注射器中，用清洁空气稀释到100 ml，配成1 ml=9.312 μg的标准气。
4.采样：在采样点，打开活性炭管，垂直放置以0.5 L/min流量抽取5 L空气。
5.分析步骤：(1)对照实验：将活性炭管带到采样点，除不采集空气外其余操作同样品，作为样品空白对照；(2)样品处理：去掉样品管两端塑料帽，与100 ml注射器相连，放于热解吸装置上，用氮气以50 ml/min的速度于250℃下解吸至100 ml；(3)标准曲线的绘制：用注射器取乙酸乙烯酯标准气注入100 ml注射器中，用清洁空气稀释，分别配成0.25、0.50、1.00 μg/ml浓度，取1 ml进样，每个浓度重复3次，取峰高平均值，以乙酸乙烯酯的含量以峰高作图制作标准曲线；(4)测定：取1 ml解吸气进样，以保留时间定性，峰高定量。
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6.计算：
式中：X——空气中乙酸乙烯酯的浓度，mg/m3； C——标准曲线查得解吸气中乙酸乙烯酯的量，μg；V——标准状况下的空气样品体积，L。
二、结果
1.色谱条件的选择：文献报道乙酸乙烯酯的测定采用PorapakQ或10%FFAP柱。本方法采用10%FFAP柱,具体实验条件见表1。可以看出，在载气流速为60 ml/min条件下，110℃峰形最好、灵敏度最高，当柱温大于110℃时，乙醇等干扰物质影响测定。
表1 乙酸乙烯酯测定的色谱条件
柱温(℃)
, 百拇医药
峰面积(mm2)
保留时间(min)
80
1173
1.240
90
1361
1.078
100
1521
0.968
110
1896
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0.885
2.标准曲线及精密度实验：在规定的采样及分析条件下，选择0.5、1、2倍最高容许浓度，制作标准曲线,分6天测定,结果见表2。
表2 乙酸乙烯酯的标准曲线及精密度(n=6)
乙酸乙烯酯(μg/ml)
峰高(cm)
标准差
相对标准差
0.25
1.75
0.05
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0.50
3.34
0.14
3.90
1.00
6.69
0.24
3.60
回归方程为：Y=6.60X+0.075,r=0.999 9，标准曲线线性关系良好，相对标准差3.13%～3.90%，小于10%，符合《监测规范》要求。
3.最低检出限及线性范围：配制低浓度标准气0.25 μg/ml，测量峰高和噪音，以噪音3倍计算检出限，测得本法最低检出限为0.016 μg/ml，线性范围0.020~8.000 μg/ml。
, 百拇医药
4.固体吸附剂的选择及预处理：文献报道[3]，采集乙酸乙烯酯用固体吸附剂Chromsorb107，热解吸，活性炭管用溶剂解吸。由于Chromsorb107价格比较昂贵，所以本实验比较了日常工作中常用的两种固体吸附剂活性炭和硅胶。预实验结果：活性炭管即时解吸效率大于85%，硅胶小于80%，而且1天后就下降至40%左右，因此我们采用活性炭作为固体吸附剂。由于乙酸乙烯酯易发生自聚，所以我们比较了加阻聚剂和不加阻聚剂活性炭两种条件下对乙酸乙烯酯的吸附稳定性，结果见表3。可以看出，活性炭如果用对苯二酚进行处理7天后，样品解吸效率可达88%以上，不加对苯二酚仅能保存3天，因此本实验固体吸附剂均加对苯二酚，可保证样品保存7天以上(注：处理方法如下：(1)2 g活性炭于25 ml烧杯中；(2)200 ml乙醇中加5%对苯二酚；(3)搅拌至所有炭润湿，自然干燥；(4)于250℃用氮气吹至没有水)。
表3 加阻聚剂对乙酸乙烯酯稳定性的影响
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存放天数
加入量(μg)
不加阻聚剂实测量(μg)
加阻聚剂实测量(μg)
1
50
44.1
46.7
3
50
35.9
45.4
7
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50
27.1
44.3
5.解吸效率：取18支炭管，将浓度为0.25、0.50、1.00 μg/ml的100 ml标准气分别推入其中，然后各推入100 ml清洁空气，配制的气体相当于最高容许浓度的0.5、1、2倍含量。活性炭管两端盖紧塑料帽，放置过夜，分析时采用热解吸方法，解吸气进入100 ml注射器，然后进样，以峰高定量，解吸效率89%以上，相对标准差小于7%，符合《规范》要求。
6.样品稳定性：取18支活性炭管，推入浓度为0.5 μg/ml标准气100 ml，室温下(20℃)放置1、3、7天后，热解吸至100 ml注射器中，取1 ml进样分析，结果：乙酸乙烯酯室温可保存7天，解吸效率为88.6%。
7.穿透容量：配制215 ml/min的动态标准气(相对湿度44%)，以285 ml/min流量采样，当通过管空气中乙酸乙烯酯浓度达到原浓度的5%时，100 mg活性炭上乙酸乙烯酯的测得量为14.6 mg(3支管平均值)。文献报道湿度为83%时，采样升数与本实验近似，穿透百分率0.00%，因此本研究方法湿度未做85%。
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8.现场采样效率：在现场选择高低浓度两个采样点，各采6支炭管，低浓度范围为
0.04～0.10 mg/m3，高浓度范围为4.0~37.2 mg/m3，后管均未检出，即现场采样效率100%。
9.干扰实验：,乙酸乙烯酯色谱图见图1。根据乙酸乙烯酯的生产现场情况，可能存在的干扰物有乙醛、醋酸等。在本方法的实验条件下，醋酸不出峰，其它因素不干扰测定，结果见图2。
, http://www.100md.com 图1乙酸乙烯酯色谱图 图2 乙酸乙烯酯干扰实验图
参 考 文 献
1 Suwalska D.Lipinska Z.colorimetric method of determining vinyl acetate in the air.Med Pr,1984，35：379～382.
2 Sidu KS.Determination of vinyl acetate in air by gas chomatography.J Appl Toxicol,1981,12:300~302.
(收稿：1997-03-17 修回：1997-07-10), 百拇医药