空气中乙酰甲胺磷的采集与分析方法的研究
作者：俞苏霞 蒋世熙 孙华
单位：孙华(杭州市卫生防疫站)；俞苏霞 蒋世熙(浙江省医学科学院，杭州 310013)
关键词：乙酰甲胺磷；空气；气相色谱法
卫生研究000405 摘要：空气中乙酰甲胺磷用聚氨酯泡沫塑料吸附和甲醇解吸，经2%DEGS色谱柱分离，火焰光度检测器检测。方法的检出限为0.052mg/m3，当标准溶液浓度为3～15 mg/L时，相对标准偏差为4.5%～2.3%，线性范围为0.2～1.0mg/m3。解吸效率大于85%，采样效率为100%，样品在采样管中稳定时间24小时。通过现场试验，该方法快速简便、准确可靠，适用于车间空气中乙酰甲胺磷的测定。各项试验指标均符合劳动卫生监测要求。
中图分类号：R134.4 文献标识码：B
, 百拇医药
文章编号：1000-8020(2000)04-0205-02
Study on method of sampling and analysis of acephate in the air
Yu Suxia, Jiang Shixi, Sun Hua
(Zhejiang Academy of Medical Sciences, Hangzhou 310013,China)
Abstract：Acephate in the air was collected with polyurethane foamed plastics, desorbed with methanl, separated with a column 2% DEGS and determined by GC-FPD. The detectable limit was 0.052mg/m3. When the concentration of standard solution was 3～15μg/ml，the relative standard deviation(RSD) was 4.5%～2.3%. The desorption efficiency was above 85%. The sampling efficiency was 100%. The samples were stable for 24h. It was proved that the method was accurate, fast and simple. It was suitable for the determination of acephate in the air.
, 百拇医药
Key words:acephate, air, gas chromatography
乙酰甲胺磷(acephate)，化学名称：O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰酸酯。它是极毒农药甲胺磷的乙酰基衍生物，以高效、低毒、低残留而优于众多有机磷杀虫剂，是我国替代甲胺磷大力推广生产和应用的农药品种之一。
乙酰甲胺磷对哺乳动物毒性虽比甲胺磷低，但仍是一种胆碱酯酶抑制剂。生产工人长期通过呼吸道和皮肤吸入，能引起人体血液胆碱酯酶水平下降，危害工人身体健康。我国目前还未制定其车间空气最高容许浓度卫生标准，我们作了空气中乙酰甲胺磷气相色谱测定方法的研究，报告如下。
1 实验部分
1.1 原理
空气中乙酰甲胺磷被内装聚氨酯泡沫塑料的采样管吸附后，经甲醇解吸和DEGS柱分离，用具火焰光度检测器的气相色谱仪检测，以保留时间定性，峰面积(高)定量。
, 百拇医药
1.2 仪器
大气采样器：0～1 L/min；微量注射器：1.0μl、10μl；具塞比色管：10ml。
采样管：取内径6mm、长80mm洁净的玻璃管，装入2段聚氨酯泡沫塑料，两端套上密封的塑料套，备现场采样。(聚氨酯泡沫塑料处理：将20mm厚的塑料片用皮鞋冲，冲成直径8mm、长20mm的圆柱。用洗涤剂洗净，经甲醇浸泡过夜后用水反复冲洗，于60～80℃烘干供装管)。
气相色谱仪：GC-9A型色谱仪(具FPD)。色谱柱：柱长0.5m、内径3mm的玻璃柱：2%DEGS/chromosorb W. AW-DMCS(80～100目)；柱温：185℃；检测器、汽化室：210℃；载气：氮气 70ml/min；氢气：0.80kg/cm2；空气：0.75kg/cm2。
1.3 试剂
, 百拇医药
甲醇(AR)；乙酰甲胺磷标准品(含量99%)，由杭州农药厂提供。标准工作液配制：精确称取乙酰甲胺磷标准品0.1010g，用甲醇溶解并稀释成1 000mg/L 的储备液，临用前用甲醇稀释至100mg/L的工作液。
1.4 采样
将采样管两端塑料套取下，一端通车间大气，另一端连接采样器后以0.5 L/min速度采集30L空气。两端套上塑料套带回实验室供解吸测定。另一支采样管，带至现场，但不抽取空气，与样品同样分析，作为空白对照。
1.5 测定步骤
1.5.1 标准曲线绘制 取6只10 ml容量瓶，吸取标准工作液0、0.3、0.5、0.7、1.0和1.5ml加甲醇定容，分别为0、3.0、5.0、7.0、10.0和15.0 mg/L乙酰甲胺磷标准溶液。各取1.0 μl注入色谱仪，每个浓度重复3次，将峰面积(高)平均值与相应浓度求出回归方程，保留时间作定性指标。
, 百拇医药
1.5.2 样品测定 将采样管中的聚氨酯泡沫塑料取出，放入10ml具塞比色管中，加2.0ml甲醇后在混匀器上混旋1 min，放置30min后取1.0μl进样，扣除空白对照，将样品峰面积(高)值代入回归方程求得乙酰甲胺磷含量。
结果计算：
式中：X——空气中乙酰甲胺磷的浓度(mg/m3)；C——样品中乙酰甲胺磷含量(μg)；V0——标准状况下采样体积(L)；2——样品的稀释因子。
2 结果与讨论
2.1 固定液的选择
采用分析有机磷农药的常见固定液OV-17、OV-210、QF-1涂布在硅藻土类载体上，乙酰甲胺磷均不出峰，而根据文献[1]采用2%DEGS涂布在chromosorb W. AW-DMCS色谱柱(80～100目)上作固定相，乙酰甲胺磷得到较好的分离，其保留时间为2.86min(见附图)。
, 百拇医药
t/min
(1)甲胺磷 (2)乙酰甲胺磷
附图 乙酰甲胺磷气相色谱图
2.2 解吸溶剂的选择
取6支采样管分成2组，分别加相当于20、40和80μg的乙酰甲胺磷标准液，放置过夜使其平衡。第2天一组加2.0ml丙酮，另一组加2.0ml甲醇，在混匀器上混旋1 min，放置半小时后，各取1.0μl注入色谱仪。结果解吸效率丙酮为58.8%～62%，甲醇为87.8%～100%。故选择甲醇为本法的解吸溶剂。
2.3 柱温、检测室温度选择
用甲醇作溶剂，配制5mg/L乙酰甲胺磷标准溶液，进样1.0μl,对柱温、检测室温度进行选择。实验表明，柱温越高，保留时间越短，峰面积越大。本文选用柱温185℃，检测器温度210℃，峰形好，灵敏度高，基线稳定。
, 百拇医药
2.4 吸附剂的选择
采集空气中有机磷农药常用粉末硅胶作吸附剂，但由于处理繁琐，来源困难，我们采用聚氨酯泡沫塑料，其价廉易得，处理方便。
2.5 标准曲线与精密度
在上述的色谱条件下，当乙酰甲胺磷的浓度为3.0、5.0、7.0、10.0和15.0mg/L，进样1.0μl，6次测定的相对标准偏差分别为4.5%、3.2%、2.3%、3.6%和2.7%。回归方程为
=3.274 7X-7.685 3，r=0.998 6。
2.6 方法检出限与线性范围
本法最小检出量为7.8×10-10g，最低检测浓度为0.052mg/m3(采样体积为30L，解吸体积为2.0ml)。标准曲线设计的浓度相当于空气中乙酰甲胺磷在0.2～1.0mg/m3范围内呈线性相关。
, 百拇医药
2.7 解吸效率试验
将18支装有2段泡沫塑料的采样管分成3组，每组6支，分别加入相当20、40和80μg乙酰甲胺磷的标准液，放置过夜使其平衡。第2天分别加2.0ml甲醇，混匀器上旋转1 min，放置半小时后，各取1.0μl测定，其解吸效率为86.8%～100.8%，符合固体吸附剂解吸效率大于75%的要求[2]。
2.8 采样效率和穿透容量试验
将采样管从一端装入2段塑料柱，另一端装1段塑料柱，中间相隔约3mm。将塑料柱短的一端接到采样器上，另一端接到发生乙酰甲胺磷蒸气的静式中毒柜采样口，柜内配有约2、6和8mg/m3乙酰甲胺磷实验蒸气，以0.5 L/min的速度采集10L空气，取出前、后两部分塑料柱，分别放入10ml具塞比色管中，加2.0ml甲醇，以下同解吸效率一样操作，共测6批，前2段的泡沫塑料的吸收效率达100%，后1段均未检出，说明未穿透，采样效率为100%。
, 百拇医药
2.9 样品贮存稳定性试验
将30支采样管分成5组，每组6支，每支加20μg乙酰甲胺磷于泡沫塑料上，于第0、1、3、5和7天各解吸测定1组。第3天的测定值与立即分析值的偏差达29%，第2天的偏差在5%以内，说明样品需要在24小时内分析完成。
2.10 干扰试验
配制含乙酰甲胺磷和甲胺磷分别为10和2mg/L的混合标准应用液，取1.0μl进样。甲胺磷的保留时间为1.10min，由附图可知甲胺磷对测定不干扰。
2.11 现场测定
用本法在生产乙酰甲胺磷的现场采集并分析样品76份，测定的浓度范围为0.15～0.55 mg/m3。测定结果与现场情况相符合，说明本法适用于现场测定。
作者简介：俞苏霞，女，大学，高级实验师
参考文献
1，GB14876-94 食品卫生国家标准
2，中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所.车间空气监测检验方法.北京：人民卫生出版社，1993，499—503
(2000-02-16收稿), http://www.100md.com
单位：孙华(杭州市卫生防疫站)；俞苏霞 蒋世熙(浙江省医学科学院，杭州 310013)
关键词：乙酰甲胺磷；空气；气相色谱法
卫生研究000405 摘要：空气中乙酰甲胺磷用聚氨酯泡沫塑料吸附和甲醇解吸，经2%DEGS色谱柱分离，火焰光度检测器检测。方法的检出限为0.052mg/m3，当标准溶液浓度为3～15 mg/L时，相对标准偏差为4.5%～2.3%，线性范围为0.2～1.0mg/m3。解吸效率大于85%，采样效率为100%，样品在采样管中稳定时间24小时。通过现场试验，该方法快速简便、准确可靠，适用于车间空气中乙酰甲胺磷的测定。各项试验指标均符合劳动卫生监测要求。
中图分类号：R134.4 文献标识码：B
, 百拇医药
文章编号：1000-8020(2000)04-0205-02
Study on method of sampling and analysis of acephate in the air
Yu Suxia, Jiang Shixi, Sun Hua
(Zhejiang Academy of Medical Sciences, Hangzhou 310013,China)
Abstract：Acephate in the air was collected with polyurethane foamed plastics, desorbed with methanl, separated with a column 2% DEGS and determined by GC-FPD. The detectable limit was 0.052mg/m3. When the concentration of standard solution was 3～15μg/ml，the relative standard deviation(RSD) was 4.5%～2.3%. The desorption efficiency was above 85%. The sampling efficiency was 100%. The samples were stable for 24h. It was proved that the method was accurate, fast and simple. It was suitable for the determination of acephate in the air.
, 百拇医药
Key words:acephate, air, gas chromatography
乙酰甲胺磷(acephate)，化学名称：O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰酸酯。它是极毒农药甲胺磷的乙酰基衍生物，以高效、低毒、低残留而优于众多有机磷杀虫剂，是我国替代甲胺磷大力推广生产和应用的农药品种之一。
乙酰甲胺磷对哺乳动物毒性虽比甲胺磷低，但仍是一种胆碱酯酶抑制剂。生产工人长期通过呼吸道和皮肤吸入，能引起人体血液胆碱酯酶水平下降，危害工人身体健康。我国目前还未制定其车间空气最高容许浓度卫生标准，我们作了空气中乙酰甲胺磷气相色谱测定方法的研究，报告如下。
1 实验部分
1.1 原理
空气中乙酰甲胺磷被内装聚氨酯泡沫塑料的采样管吸附后，经甲醇解吸和DEGS柱分离，用具火焰光度检测器的气相色谱仪检测，以保留时间定性，峰面积(高)定量。
, 百拇医药
1.2 仪器
大气采样器：0～1 L/min；微量注射器：1.0μl、10μl；具塞比色管：10ml。
采样管：取内径6mm、长80mm洁净的玻璃管，装入2段聚氨酯泡沫塑料，两端套上密封的塑料套，备现场采样。(聚氨酯泡沫塑料处理：将20mm厚的塑料片用皮鞋冲，冲成直径8mm、长20mm的圆柱。用洗涤剂洗净，经甲醇浸泡过夜后用水反复冲洗，于60～80℃烘干供装管)。
气相色谱仪：GC-9A型色谱仪(具FPD)。色谱柱：柱长0.5m、内径3mm的玻璃柱：2%DEGS/chromosorb W. AW-DMCS(80～100目)；柱温：185℃；检测器、汽化室：210℃；载气：氮气 70ml/min；氢气：0.80kg/cm2；空气：0.75kg/cm2。
1.3 试剂
, 百拇医药
甲醇(AR)；乙酰甲胺磷标准品(含量99%)，由杭州农药厂提供。标准工作液配制：精确称取乙酰甲胺磷标准品0.1010g，用甲醇溶解并稀释成1 000mg/L 的储备液，临用前用甲醇稀释至100mg/L的工作液。
1.4 采样
将采样管两端塑料套取下，一端通车间大气，另一端连接采样器后以0.5 L/min速度采集30L空气。两端套上塑料套带回实验室供解吸测定。另一支采样管，带至现场，但不抽取空气，与样品同样分析，作为空白对照。
1.5 测定步骤
1.5.1 标准曲线绘制 取6只10 ml容量瓶，吸取标准工作液0、0.3、0.5、0.7、1.0和1.5ml加甲醇定容，分别为0、3.0、5.0、7.0、10.0和15.0 mg/L乙酰甲胺磷标准溶液。各取1.0 μl注入色谱仪，每个浓度重复3次，将峰面积(高)平均值与相应浓度求出回归方程，保留时间作定性指标。
, 百拇医药
1.5.2 样品测定 将采样管中的聚氨酯泡沫塑料取出，放入10ml具塞比色管中，加2.0ml甲醇后在混匀器上混旋1 min，放置30min后取1.0μl进样，扣除空白对照，将样品峰面积(高)值代入回归方程求得乙酰甲胺磷含量。
结果计算：
式中：X——空气中乙酰甲胺磷的浓度(mg/m3)；C——样品中乙酰甲胺磷含量(μg)；V0——标准状况下采样体积(L)；2——样品的稀释因子。
2 结果与讨论
2.1 固定液的选择
采用分析有机磷农药的常见固定液OV-17、OV-210、QF-1涂布在硅藻土类载体上，乙酰甲胺磷均不出峰，而根据文献[1]采用2%DEGS涂布在chromosorb W. AW-DMCS色谱柱(80～100目)上作固定相，乙酰甲胺磷得到较好的分离，其保留时间为2.86min(见附图)。
, 百拇医药
t/min
(1)甲胺磷 (2)乙酰甲胺磷
附图 乙酰甲胺磷气相色谱图
2.2 解吸溶剂的选择
取6支采样管分成2组，分别加相当于20、40和80μg的乙酰甲胺磷标准液，放置过夜使其平衡。第2天一组加2.0ml丙酮，另一组加2.0ml甲醇，在混匀器上混旋1 min，放置半小时后，各取1.0μl注入色谱仪。结果解吸效率丙酮为58.8%～62%，甲醇为87.8%～100%。故选择甲醇为本法的解吸溶剂。
2.3 柱温、检测室温度选择
用甲醇作溶剂，配制5mg/L乙酰甲胺磷标准溶液，进样1.0μl,对柱温、检测室温度进行选择。实验表明，柱温越高，保留时间越短，峰面积越大。本文选用柱温185℃，检测器温度210℃，峰形好，灵敏度高，基线稳定。
, 百拇医药
2.4 吸附剂的选择
采集空气中有机磷农药常用粉末硅胶作吸附剂，但由于处理繁琐，来源困难，我们采用聚氨酯泡沫塑料，其价廉易得，处理方便。
2.5 标准曲线与精密度
在上述的色谱条件下，当乙酰甲胺磷的浓度为3.0、5.0、7.0、10.0和15.0mg/L，进样1.0μl，6次测定的相对标准偏差分别为4.5%、3.2%、2.3%、3.6%和2.7%。回归方程为
=3.274 7X-7.685 3，r=0.998 6。2.6 方法检出限与线性范围
本法最小检出量为7.8×10-10g，最低检测浓度为0.052mg/m3(采样体积为30L，解吸体积为2.0ml)。标准曲线设计的浓度相当于空气中乙酰甲胺磷在0.2～1.0mg/m3范围内呈线性相关。
, 百拇医药
2.7 解吸效率试验
将18支装有2段泡沫塑料的采样管分成3组，每组6支，分别加入相当20、40和80μg乙酰甲胺磷的标准液，放置过夜使其平衡。第2天分别加2.0ml甲醇，混匀器上旋转1 min，放置半小时后，各取1.0μl测定，其解吸效率为86.8%～100.8%，符合固体吸附剂解吸效率大于75%的要求[2]。
2.8 采样效率和穿透容量试验
将采样管从一端装入2段塑料柱，另一端装1段塑料柱，中间相隔约3mm。将塑料柱短的一端接到采样器上，另一端接到发生乙酰甲胺磷蒸气的静式中毒柜采样口，柜内配有约2、6和8mg/m3乙酰甲胺磷实验蒸气，以0.5 L/min的速度采集10L空气，取出前、后两部分塑料柱，分别放入10ml具塞比色管中，加2.0ml甲醇，以下同解吸效率一样操作，共测6批，前2段的泡沫塑料的吸收效率达100%，后1段均未检出，说明未穿透，采样效率为100%。
, 百拇医药
2.9 样品贮存稳定性试验
将30支采样管分成5组，每组6支，每支加20μg乙酰甲胺磷于泡沫塑料上，于第0、1、3、5和7天各解吸测定1组。第3天的测定值与立即分析值的偏差达29%，第2天的偏差在5%以内，说明样品需要在24小时内分析完成。
2.10 干扰试验
配制含乙酰甲胺磷和甲胺磷分别为10和2mg/L的混合标准应用液，取1.0μl进样。甲胺磷的保留时间为1.10min，由附图可知甲胺磷对测定不干扰。
2.11 现场测定
用本法在生产乙酰甲胺磷的现场采集并分析样品76份，测定的浓度范围为0.15～0.55 mg/m3。测定结果与现场情况相符合，说明本法适用于现场测定。
作者简介：俞苏霞，女，大学，高级实验师
参考文献
1，GB14876-94 食品卫生国家标准
2，中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所.车间空气监测检验方法.北京：人民卫生出版社，1993，499—503
(2000-02-16收稿), http://www.100md.com