0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液标定方法的对比改进
作者：常仁厚 侯宜峰
单位：江苏省丰县药品检验所 221700
关键词：
中国药事990629 0.1mol/L硫代硫酸钠(Na2S2O3)滴定液的标定，《中国药典》1995年版及以前各版均规定在配制后放置1个月后过滤再行标定，以重铬酸钾为基准。该方法消耗酸液多，总体积在350ml以上，而且配制至标定放置时间过长，这无疑给实际工作带来一些不便。为了寻找准确、简便的方法，经查阅美国药典ⅩⅪ版所附标定方法进行比较，探讨了较满意的方法，同时，对该滴定液的稳定性进行了考察。
1 仪器与试药
PHS-3C型数字式酸度计(上海雷磁仪器厂生产)。硫代硫酸钠、无水碳酸钠、碘化钾、硫酸、可溶性淀粉等均为分析纯，重铬酸钾、碘酸钾等为基准试剂。
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2 实验方法与结果
2.1 放置时间与标定结果
对同一硫代硫酸钠滴定液，按《中国药典》1995年版和美国药典ⅩⅩⅠ版方法分别进行平行标定。标定时间为配制后过滤的当天、7天、15天、1个月、6个月。《中国药典》法标化值为0.1027～0.1029，美国药典法为0.1028～0.1030，详见表1。
表1 放置时间与标定结果 放置时间(d)
平均浓度mol/L(n=5)
室 温(℃)
中国药典法
美国药典法
0
, 百拇医药
0.1029
0.1030
20
7
0.1027
0.1030
25
15
0.1028
0.1029
32
30
0.1029
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0.1028
33
180
0.1028
0.1029
10
由表1可见，硫代硫酸钠滴定液配制后，半年内浓度稳定。《中国药典》和美国药典所标定结果基本一致，都能满足容量分析的要求。由于基准物质易得，操作简便，特别是美国药典法，加酸量少，总体积小，更优于《中国药典》法，也就更满足选择方法的基本要求。
2.2 标定方法的改进
《中国药典》法和美国药典法标定硫代硫酸钠滴定液，终点时由蓝色(碘+淀粉指示液)变为亮绿色(Cr3+的颜色)的变化不十分明显，且加酸后需放置10分钟。根据文献[1]，笔者拟定了以碘酸钾为基准，加酸后不放置的方法，对标定方法进行了适当改进。为了证实其方法对测定结果的影响，笔者进行了加酸后放置与不放置的对比实验，结果见表2。表2 加酸后放置与不放置浓度测定结果(n=5) 放置10分钟
, 百拇医药
不放置
室温(℃)
0.10291
0.10292
20
0.10286
0.10291
25
0.10281
0.10290
32
0.10294
0.10294
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33
0.10292
0.10293
10
由表2可知，加酸后放置10分钟不如不放置测定结果准确。
3 讨论
3.1 《中国药典》和美国药典配制0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的方法相同。《中国药典》规定配制后放置1个月过滤标定，美国药典未规定放置。实验表明，配制后不同时间标定浓度基本一致，说明该滴定液浓度稳定，可以在配制后即标定，无需放置1个月再行标定。
3.2 标定过程中，加酸后中、美药典均规定放置10分钟，笔者以碘酸钾为基准，进行加酸后放置与不放置对比实验，证明不放置测定，结果更准确。
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3.3 《中国药典》规定，室温在25℃以上时，应将反应及稀释用水降温至约20℃，美国药典无此项规定。我们的考察期为半年，室温在8～35℃之间，没有发现温度对标定结果有明显影响。室温在30℃以上时，加酸后不放置的标定结果比放置10分钟更准确。笔者认为，室温在35℃以下时，反应液和稀释用水可不必采取降温措施。
3.4 溶剂中如有嗜硫菌微生物存在，则能分解Na2S2O3，降低溶液的浓度。空气或水中的氧可缓慢氧化硫代硫酸钠，产生SO2-4，并析出S，使滴定液浓度降低。
2S2O2-3+O2→2SO2-4+2S↓
故在配制时，务必将水煮沸，以除去水中的氧、二氧化碳以及微生物，防止其对硫代硫酸钠的分解作用。
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3.5 在标定过程中，注意近终点时，再加淀粉指示液，以免溶液中大量碘存在时淀粉吸附碘而不易与硫代硫酸钠作用，致使终点迟钝；同时也可避免酸性溶液中淀粉水解[2]。
3.6 本液的酸度对保持其浓度的稳定性极重要，故贮存时为避免空气中二氧化碳的进入采用磨口瓶。经测定，半年内本液的pH值始终在9.6～9.8之间。
3.7 光线可加速空气对碘化钾的氧化，故滴定时应避光，同时，滴定液也应避光保存。
参考文献
1 中国人民解放军总后勤部卫生部药品检验所.药品检验.北京：人民卫生出版社，1979：169
2 中国药典.二部.1995：附录185, 百拇医药
单位：江苏省丰县药品检验所 221700
关键词：
中国药事990629 0.1mol/L硫代硫酸钠(Na2S2O3)滴定液的标定，《中国药典》1995年版及以前各版均规定在配制后放置1个月后过滤再行标定，以重铬酸钾为基准。该方法消耗酸液多，总体积在350ml以上，而且配制至标定放置时间过长，这无疑给实际工作带来一些不便。为了寻找准确、简便的方法，经查阅美国药典ⅩⅪ版所附标定方法进行比较，探讨了较满意的方法，同时，对该滴定液的稳定性进行了考察。
1 仪器与试药
PHS-3C型数字式酸度计(上海雷磁仪器厂生产)。硫代硫酸钠、无水碳酸钠、碘化钾、硫酸、可溶性淀粉等均为分析纯，重铬酸钾、碘酸钾等为基准试剂。
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2 实验方法与结果
2.1 放置时间与标定结果
对同一硫代硫酸钠滴定液，按《中国药典》1995年版和美国药典ⅩⅩⅠ版方法分别进行平行标定。标定时间为配制后过滤的当天、7天、15天、1个月、6个月。《中国药典》法标化值为0.1027～0.1029，美国药典法为0.1028～0.1030，详见表1。
表1 放置时间与标定结果 放置时间(d)
平均浓度mol/L(n=5)
室 温(℃)
中国药典法
美国药典法
0
, 百拇医药
0.1029
0.1030
20
7
0.1027
0.1030
25
15
0.1028
0.1029
32
30
0.1029
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0.1028
33
180
0.1028
0.1029
10
由表1可见，硫代硫酸钠滴定液配制后，半年内浓度稳定。《中国药典》和美国药典所标定结果基本一致，都能满足容量分析的要求。由于基准物质易得，操作简便，特别是美国药典法，加酸量少，总体积小，更优于《中国药典》法，也就更满足选择方法的基本要求。
2.2 标定方法的改进
《中国药典》法和美国药典法标定硫代硫酸钠滴定液，终点时由蓝色(碘+淀粉指示液)变为亮绿色(Cr3+的颜色)的变化不十分明显，且加酸后需放置10分钟。根据文献[1]，笔者拟定了以碘酸钾为基准，加酸后不放置的方法，对标定方法进行了适当改进。为了证实其方法对测定结果的影响，笔者进行了加酸后放置与不放置的对比实验，结果见表2。表2 加酸后放置与不放置浓度测定结果(n=5) 放置10分钟
, 百拇医药
不放置
室温(℃)
0.10291
0.10292
20
0.10286
0.10291
25
0.10281
0.10290
32
0.10294
0.10294
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0.10292
0.10293
10
由表2可知，加酸后放置10分钟不如不放置测定结果准确。
3 讨论
3.1 《中国药典》和美国药典配制0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的方法相同。《中国药典》规定配制后放置1个月过滤标定，美国药典未规定放置。实验表明，配制后不同时间标定浓度基本一致，说明该滴定液浓度稳定，可以在配制后即标定，无需放置1个月再行标定。
3.2 标定过程中，加酸后中、美药典均规定放置10分钟，笔者以碘酸钾为基准，进行加酸后放置与不放置对比实验，证明不放置测定，结果更准确。
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3.3 《中国药典》规定，室温在25℃以上时，应将反应及稀释用水降温至约20℃，美国药典无此项规定。我们的考察期为半年，室温在8～35℃之间，没有发现温度对标定结果有明显影响。室温在30℃以上时，加酸后不放置的标定结果比放置10分钟更准确。笔者认为，室温在35℃以下时，反应液和稀释用水可不必采取降温措施。
3.4 溶剂中如有嗜硫菌微生物存在，则能分解Na2S2O3，降低溶液的浓度。空气或水中的氧可缓慢氧化硫代硫酸钠，产生SO2-4，并析出S，使滴定液浓度降低。
2S2O2-3+O2→2SO2-4+2S↓
故在配制时，务必将水煮沸，以除去水中的氧、二氧化碳以及微生物，防止其对硫代硫酸钠的分解作用。
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3.5 在标定过程中，注意近终点时，再加淀粉指示液，以免溶液中大量碘存在时淀粉吸附碘而不易与硫代硫酸钠作用，致使终点迟钝；同时也可避免酸性溶液中淀粉水解[2]。
3.6 本液的酸度对保持其浓度的稳定性极重要，故贮存时为避免空气中二氧化碳的进入采用磨口瓶。经测定，半年内本液的pH值始终在9.6～9.8之间。
3.7 光线可加速空气对碘化钾的氧化，故滴定时应避光，同时，滴定液也应避光保存。
参考文献
1 中国人民解放军总后勤部卫生部药品检验所.药品检验.北京：人民卫生出版社，1979：169
2 中国药典.二部.1995：附录185, 百拇医药