车间空气中润滑油的采集与紫外分光光度法测定
作者：金米聪 王立 符展明 马藻骅
单位：马藻骅(宁波市劳动卫生与职业病防治研究所)；金米聪 王立 符展明(浙江省宁波市卫生防疫站，宁波 315010)
关键词：
卫生研究000325 文章编号：1000-8020(2000)03-0133-01
润滑油是交通运输、金属切削和热处理的重要原料，其中含对人体有致癌作用的微量多环芳烃和杂环化合物。本文采用超细玻璃纤维滤筒采样，正己烷洗脱，紫外吸光光度法测定，该法具有快速、简便、灵敏、准确等特点，用于车间空气的现场监测，结果满意。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
日本岛津UV-2401紫外分光光度计，1cm石英比色皿，大气采样机，CQ50超声波清洗器，超细玻璃纤维筒(见GB16157.8-1996)，正己烷(AR)，润滑油标准(取自被监测单位或采集车间空气制备而得)。
, 百拇医药
1.2 超细玻璃纤维滤筒的处理
将滤筒用蒸馏水浸泡过夜后在80℃下烘干，再用正己烷浸泡24小时，取出于60℃烘箱中烘干，待用。
1.3 标准曲线绘制
准确称取监测现场使用的润滑油0.100 0g于100ml容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，作为标准贮备液。使用时再用正己烷稀释成5.0、10.0、15.0、20.0、25.0和30.0mg/L的标准应用液，在220nm处测定其吸光度，绘制标准曲线。
1.4 操作步骤
按GB16157.8-1996安装滤筒和采样仪器，以2L/min的流量采集50L空气。采样后取下滤筒，用滴管吸取正己烷冲洗采样嘴及连接管内壁，洗出液并入25ml容量瓶中带回实验室。
, 百拇医药
采样后的滤筒折碎置于50ml烧杯中，加入15ml正己烷，盖上表面皿用超声波清洗器提取30min后，用事先以正己烷处理过的砂蕊玻璃滤杯过滤入从现场带回的25ml容量瓶中，用正己烷洗涤烧杯和滤筒残渣2～3次，洗涤液并入容量瓶中并稀至刻度，摇匀后用1cm石英比色皿于220nm处测定其吸光度，同样条件下作空白试验。
1.5 结果与计算
空气中油雾浓度：C=C0×Vs/V0
式中：C—空气中油雾浓度，mg/m3；
C0—由标准曲线上查出的油雾含量，mg/L；
Vs—样品溶液总体积，ml；
, 百拇医药
V0—标准状态下的采样体积，L。
2 结果与讨论
2.1 润滑油标准的选择
由于润滑油的品种和产地不同，其紫外吸收有较大差异，很难选择一种或制备一种具有广泛代表性的油品作为通用性的标准物质。本文选择被监测单位现场正在使用的润滑油作为标准油。虽然未经使用的润滑油和散布于空气中的油雾成分上有一定差别，但在物理性能、化学结构上与滤筒捕集的油烟应最为相近，吸光系数也应相差最小，况且它简便易得。如果从被监测单位不能得到标准油，可按采样方法采样，用正己烷洗涤，收集经60℃烘干的油品作为标准油。
2.2 滤筒的处理
超细玻璃纤维滤筒一般有较大的空白值，本文试验了正己烷不同浸泡时间对一批滤筒空白值的影响，结果表明，各滤筒的空白值存在显著差别，最低的吸光度仅为0.004，最高的吸光度达0.182，因此如随意取滤筒作为空白和样品测定，将严重影响测定结果的准确性。本文对吸光值最大的滤筒进行了试验，浸泡8小时后浸出液吸光值为0.152，浸泡16小时后吸光值为0.175，浸泡24后吸光值为0.182，取出滤筒再在新的正己烷中浸泡12小时，吸光值为0.004，由此表明此滤筒已基本不含油。本文选择浸泡24小时后取出烘干备用。
, 百拇医药
2.3 分析波长的选择
对浓度为15.0mg/L的润滑油标准溶液以正己烷作参比进行200～400nm的紫外扫描，发现润滑油标准在220nm处具有最大吸光值，但对于不同品种不同产地的润滑油，最大吸收波长应根据实验来确定，一般在215～230nm处。本文选择220nm为测定波长。
2.4 洗脱效率和洗脱时间的选择
在玻璃纤维滤筒内加入润滑油标准100μg，平衡放置1天后，拆碎滤筒置于50ml烧杯中，加入15ml正己烷，盖上表面皿用不同时间超声洗脱(见附表)，结果表明，洗脱20min，润滑油的洗脱效率就大于90%，本文选择洗脱30min。
附表 洗脱效率试验 时间(min)
5
, 百拇医药 10
15
20
30
60
90
洗脱率(%)
75.4
80.7
89.6
94.3
100
100
, 百拇医药 100
2.5 滤筒采样效率
在2个采样滤筒后再接内盛10ml正己烷的多孔玻板吸收管，然后进行采样，分别测定第1级滤筒、第2级滤筒和吸收管中吸收液的润滑油浓度，共进行了5组试验，实验表明，2个滤筒采集的润滑油浓度占总的百分比为93.6%～97.7%，平均为95.5%。
2.6 方法的精密度、线性范围和检出限
配制5～50mg/L的润滑油标准溶液，不同浓度的测定结果的相对标准偏差均小于5%。该方法的回归方程为
=0.007 726X-0.002 344，r=0.999 3。本法润滑油的检出限为0.5mg/L，空气中最低检出浓度为0.25mg/m3(采样体积为50L，溶液总体积为25ml)。
, 百拇医药
2.7 样品贮存的稳定性试验
在9个滤筒中分别加入浓度为15.0mg/L的标准油5ml，立即分析3个，其余置室温(18～26℃)分别于1、3、7天分析，第7天的分析值与立即分析值的偏差在5%以内，说明样品在滤筒中可放置7天以上。
2.8 现场测定
按本法对某厂使用润滑油的车间现场，采集并分析样品25份，测定的结果范围为0.25～11.30mg/m3。测定结果与现场情况相符合，说明本法完全适用于实样测定。
(感谢宁波市职防所肖国兵所长及孙新囡，蒋帆，洪雅娟，毛国传老师的帮助)作者简介：金米聪，男，大学，主管技师
(1999-08-26收稿)
, 百拇医药
单位：马藻骅(宁波市劳动卫生与职业病防治研究所)；金米聪 王立 符展明(浙江省宁波市卫生防疫站，宁波 315010)
关键词：
卫生研究000325 文章编号：1000-8020(2000)03-0133-01
润滑油是交通运输、金属切削和热处理的重要原料，其中含对人体有致癌作用的微量多环芳烃和杂环化合物。本文采用超细玻璃纤维滤筒采样，正己烷洗脱，紫外吸光光度法测定，该法具有快速、简便、灵敏、准确等特点，用于车间空气的现场监测，结果满意。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
日本岛津UV-2401紫外分光光度计，1cm石英比色皿，大气采样机，CQ50超声波清洗器，超细玻璃纤维筒(见GB16157.8-1996)，正己烷(AR)，润滑油标准(取自被监测单位或采集车间空气制备而得)。
, 百拇医药
1.2 超细玻璃纤维滤筒的处理
将滤筒用蒸馏水浸泡过夜后在80℃下烘干，再用正己烷浸泡24小时，取出于60℃烘箱中烘干，待用。
1.3 标准曲线绘制
准确称取监测现场使用的润滑油0.100 0g于100ml容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，作为标准贮备液。使用时再用正己烷稀释成5.0、10.0、15.0、20.0、25.0和30.0mg/L的标准应用液，在220nm处测定其吸光度，绘制标准曲线。
1.4 操作步骤
按GB16157.8-1996安装滤筒和采样仪器，以2L/min的流量采集50L空气。采样后取下滤筒，用滴管吸取正己烷冲洗采样嘴及连接管内壁，洗出液并入25ml容量瓶中带回实验室。
, 百拇医药
采样后的滤筒折碎置于50ml烧杯中，加入15ml正己烷，盖上表面皿用超声波清洗器提取30min后，用事先以正己烷处理过的砂蕊玻璃滤杯过滤入从现场带回的25ml容量瓶中，用正己烷洗涤烧杯和滤筒残渣2～3次，洗涤液并入容量瓶中并稀至刻度，摇匀后用1cm石英比色皿于220nm处测定其吸光度，同样条件下作空白试验。
1.5 结果与计算
空气中油雾浓度：C=C0×Vs/V0
式中：C—空气中油雾浓度，mg/m3；
C0—由标准曲线上查出的油雾含量，mg/L；
Vs—样品溶液总体积，ml；
, 百拇医药
V0—标准状态下的采样体积，L。
2 结果与讨论
2.1 润滑油标准的选择
由于润滑油的品种和产地不同，其紫外吸收有较大差异，很难选择一种或制备一种具有广泛代表性的油品作为通用性的标准物质。本文选择被监测单位现场正在使用的润滑油作为标准油。虽然未经使用的润滑油和散布于空气中的油雾成分上有一定差别，但在物理性能、化学结构上与滤筒捕集的油烟应最为相近，吸光系数也应相差最小，况且它简便易得。如果从被监测单位不能得到标准油，可按采样方法采样，用正己烷洗涤，收集经60℃烘干的油品作为标准油。
2.2 滤筒的处理
超细玻璃纤维滤筒一般有较大的空白值，本文试验了正己烷不同浸泡时间对一批滤筒空白值的影响，结果表明，各滤筒的空白值存在显著差别，最低的吸光度仅为0.004，最高的吸光度达0.182，因此如随意取滤筒作为空白和样品测定，将严重影响测定结果的准确性。本文对吸光值最大的滤筒进行了试验，浸泡8小时后浸出液吸光值为0.152，浸泡16小时后吸光值为0.175，浸泡24后吸光值为0.182，取出滤筒再在新的正己烷中浸泡12小时，吸光值为0.004，由此表明此滤筒已基本不含油。本文选择浸泡24小时后取出烘干备用。
, 百拇医药
2.3 分析波长的选择
对浓度为15.0mg/L的润滑油标准溶液以正己烷作参比进行200～400nm的紫外扫描，发现润滑油标准在220nm处具有最大吸光值，但对于不同品种不同产地的润滑油，最大吸收波长应根据实验来确定，一般在215～230nm处。本文选择220nm为测定波长。
2.4 洗脱效率和洗脱时间的选择
在玻璃纤维滤筒内加入润滑油标准100μg，平衡放置1天后，拆碎滤筒置于50ml烧杯中，加入15ml正己烷，盖上表面皿用不同时间超声洗脱(见附表)，结果表明，洗脱20min，润滑油的洗脱效率就大于90%，本文选择洗脱30min。
附表 洗脱效率试验 时间(min)
5
, 百拇医药 10
15
20
30
60
90
洗脱率(%)
75.4
80.7
89.6
94.3
100
100
, 百拇医药 100
2.5 滤筒采样效率
在2个采样滤筒后再接内盛10ml正己烷的多孔玻板吸收管，然后进行采样，分别测定第1级滤筒、第2级滤筒和吸收管中吸收液的润滑油浓度，共进行了5组试验，实验表明，2个滤筒采集的润滑油浓度占总的百分比为93.6%～97.7%，平均为95.5%。
2.6 方法的精密度、线性范围和检出限
配制5～50mg/L的润滑油标准溶液，不同浓度的测定结果的相对标准偏差均小于5%。该方法的回归方程为
=0.007 726X-0.002 344，r=0.999 3。本法润滑油的检出限为0.5mg/L，空气中最低检出浓度为0.25mg/m3(采样体积为50L，溶液总体积为25ml)。, 百拇医药
2.7 样品贮存的稳定性试验
在9个滤筒中分别加入浓度为15.0mg/L的标准油5ml，立即分析3个，其余置室温(18～26℃)分别于1、3、7天分析，第7天的分析值与立即分析值的偏差在5%以内，说明样品在滤筒中可放置7天以上。
2.8 现场测定
按本法对某厂使用润滑油的车间现场，采集并分析样品25份，测定的结果范围为0.25～11.30mg/m3。测定结果与现场情况相符合，说明本法完全适用于实样测定。
(感谢宁波市职防所肖国兵所长及孙新囡，蒋帆，洪雅娟，毛国传老师的帮助)作者简介：金米聪，男，大学，主管技师
(1999-08-26收稿)
, 百拇医药