2.1.2 纳升电喷雾串联质谱(Nano-ESI-MS/MS) 常规电喷雾技术的耗样量大，而纳升电喷雾技术因其喷雾头口径小，使得样品分子的去溶剂化和离子化效率大大提高，故其已经越来越广泛地运用于生物大分子的分析鑒定中[36]。李萍等[37]加入还原剂DTT将奥曲肽(人工合成八肽)中的二硫键打开，采用Nano-ESI-MS/MS测得还原前奥曲肽相对分子量为1 019.450 2，与理论分子量的相对误差为1.9 ppm;测得还原后奥曲肽相对分子量为1 021.456 7，还原前后的相对质量差为2 Da，由此确定奥曲肽中存在一对二硫键。在一级质谱图中确定完全打开二硫键之后，选定了m/z 511.21的双电荷峰进行二级质谱分析，通过调节合适的碰撞能量得到了系列碎片离子峰，借助相关软件标识出y型离子，解析后最终确定了奥曲肽一级结构的氨基酸序列。梁艳等[38]利用Nano-ESI-MS/MS通过全扫描模式测得阿托西班还原前样品[M+H]+离子峰的m/z为994.448 7，与理论值994.449 0的相对偏差为0.4×10-6，从而确认阿托西班样品的分子量是正确的;使用DDT还原后测得样品[M+H]+m/z为996.4 ......